Способ получения алкиловых эфиров 0,о-диалкилдитиофосфорил- а-фенилуксуснойкислоты
ОПИСАН И Е
ЙЗОБРЕТЕНИЯ
К йАТЕНТУ оовз Соеетеиия
Социалистическими
Республик.;ЯВИСИМЫИ 01 Мз! .4
Заявлено 24.Х1.1965 (М 1038679/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 16Х.1967. Бюллетень М 11
Комитет оо делам изобретений и открытий 1 ори Совете Миииотрое, СССР
МПК С 071
УДК 547.26 118.07 (088.8) Дата опубликования описания 23.Ч1.1967
Авторы изобретения
Иностранцы
Джузеппе Лоско, Джорджио Росси, Николо Тройани и Романо Санти (Италия) Иностранная фирма
«Монтекатини» (Италия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
О,О-ДИАЛ КИЛДИТИОФОСФО Р ИЛ-а,-ФЕН ИЛ УКСУСНО Й
КИСЛОТЬ1
Известный способ получения алкиловых эфиров 0,0-диалкилдитиофосфорил-а-фспилуксусной кислоты состоит во взаимодействии соли щело:шого металла или аммония 0,0-алкилдитиофосфорной кислоты с алкиловым эфиром а-галоидфенилуксусной кислоты в среде органического растворителя при комнатной температуре.
С целью погышения степени чистоты конечного продукта, предлагается вместо эфира а-галоидфенилуксусной кислоты использовать и-галоидфенилуксусну1о кислоту и полученную при этом 0,0-д;1алк11лднтнофосфорил а-фенилуксусную кислоту обрабатывать спиртом.
П р и и е р 1. 86 г (0,4 лго 1ь) а-бромфенилуксусной кислоты добавлгног к 222 лл водного раствора, содержащего 9,3 г (0,44л1оль) патрис!Io H co. I I О, О-д;1м ет;1л д11т11о ф о с11з о р но11 кислоты. Смсс1 перемешивают в течение 5 чстс при 30 С. После перемешивания к «ei добавля1от 240 л1л СС11 и отделя1от органическую фазу, которую затем промывают 3 раза водой по 200 л1л. К полученной органической фазе, содер кащей О,О-диметилдитиофосфорил-а-фенилуксусную кислоту, прибавляют 36,8 г этилового спирта и 1,5 г а-толуолсульфоновой кислоты для этсрифнкацип в азеотропной смеси. Затем смесь промывают дважды годой по
200 мл, 2е4-ным раствором 1аОН до нейтральпой реакции и, наконец, еще раз 200 л1л воды. После отгонки растворителя под вакуумом получают 109 г слегка окрашенного масла, представляющего собой этиловый эфир
5 0,0-димеп1лднтиофосфорнл- R-ôåíèëóêñócíoé кислоты (чистота 92,3фе ) .
Суммарный выход продукта 100/,-ной чистоты по исходной а-бромфенилуксусной кисло1е 78,5е(1. Токсичность продукта LDw, прове1G рсшгая пя крысах, 250 л1г/кг.
Пример 2. 71,5 г (0,33 моль) дигидрата
11атриезой сол11 0,0-днметилдит11 фосфорной кислоты растворяют в 150 л1л ацетона и перемеш!I!la!ox с 64,5 г (0,3 л1оль) а-бромфенил15 уксусной кислоты в течение 2 час при 20 С.
1l0 окончании реакции большую часть растворителя отгоняют под вакуумом, добавляют к смеси по 150 л1л воды и СС1;, отделяют органическу1о фазу и промывают ее три раза
2г1 водой по 150 л1л. К полученной органической фазе. содержащей 0,0-димсп1лд1пиофосфорил-а-фен плуксусную кислоту, прибавляют
27,6 г (0,6 ноль) этилового спирта и 1,5 г толуолсульфокислоты для этерификации в
25 азеотропной смеси. Затем смесь дважды промыга1от водой по 150 л1л, 2%-ным водным раствором NaOI- до нейтральной реакции и снова 150 л..г воды. После отгонки растворителя под вакуумом получают 89,2 г слегка
30 окрашенного масла, содержащего этиловый
Состав;тс;ь М. ?(ошинская ?схред Т. 1., 1(урилко
Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. В. 1?аделяева, автор Л. Л. (1лвпиа лака; 1751/17 рирагк ово Подписное
Ц111111Г111 Комитета по дслага воорегсиий и огкрвггий г ри Совспе Министров СССР
Москва, 11ситр, пр. Серова, д. 4 1 ппография, пр. Сапунова, 2 эфир О,O-диметилдитиафосфорил-о.-фенилуксусной кислоты чистотой 95,8%.
Общий выход продукта 100% íîé чисготы по исходной а-бромфенилуксуспой кислоте
88,9", от теории. Токсичность продукта 1 1:1ав, проиеренп;1я it a Kpbloax,: 280 лгг/кг.
Я
Пример 3. 1 стад-и я.
71,5 г (0,33 лоло) дигидрата натриеиой соли О,О-диметилдитиофосфорной кислоты растворяют в 100 мл ацетона и перемешивают с 64,5 г (0,3 моль) а-бромфенилуксусной кислоты в течение 2 час при 20 С. По окончании реакции ь смесь ш1одят по 150 м г иоды и
СС14 И ОтдЕЛявт ОрГа1,ИЧЕСКуЮ фаЗу, К:1тОруiO то дважды промывают водой по 200 мл и обрабатыва?от водным раствором Na,.HCOo до нейтральной реакции. Затем отделяют водную фазу, промывают ее 50 м.г СС14 и подкисляют
33 мл 66% -ной Н,304. Выпавшее масло экст- 20 рагируют 250 мл этилового эфира и получают
83,7 г слегка окрашенного масла, представляющего собой О,О-диметилтиофосфорил-пфенилуксусную кислоту, выход которой по исходной а-бромфенилуксусной кислоте 95,4%. 25
11 с т а д и я. 83,7 г (0,286 лголь) О,О-диметилдитиофосфорил-ñ -фе:Iiiëóêñóñíoé кислоты, полученной в стадии 1, растворяют в 150 мл
СС14 и этерифицируют в азеотропной смеси ЗЭ
26,3 г (0,572 л?оль) этилового спирта с применением в качестве катализатора 1,5 г итолуолсульфокислоты. По окончании реакции реакционную смесь промывают диажды водой по 150 мл, водным 2%-iiьiм раствором NaHCOA 35 до нейтральной реакции и снова 150 мл воды, Растворитель отгоняют под вакуумом и получают 88 г слегка окраше шого масла, содержащего этиловый эфир 0,0-диметилдитиофосфорил-а-фенилуксусной кислоты чистотой 40
98,1с/.
Вь?ход продукта 100%-ной чистоты по 0,0днмстплдитиофенилуксуспой кислоте 94,1 % от теории. Общий выход по исходной с;-оромфенилуксусной кислоте 89,no(от теории. Токсич- 45 ность продук:а LD„-,„!Ipoacpeiti на крысах, 795 лгг/кг.
П р и мер 4. 1 стадия.
Смесь, состоящая н?з 160 мл водного раст1Iopa> 5/,8 г (О>33 Atoll b) аммонневой co!III 50
О,0-диметилдитиофосфорной кислоты и 64,5 г и-б1томфеннлуксусной 14IIc;io I. i (0,3 моль), растворенной в 180 лтл СС14, реагирует при 30 C и течение 15 час при перемешивании. По окончании реакции органическую фазу отделяют, дважды промывают водой по 150 мл и обрабатывают 8,8 об. % водным раствором
NaHCOo до нейтральной реакции. Водную фазу отделяют, промывают 50 лгл CCI4 и подкисляют 30 мл 66% -пой I S04. Выпавшее масло экстрагируioT 250 мл этилового эфира и эфирный раствор трижды промывают водой по 200 мл. После отгонки растворителя под вакуумом получают 78,4 г желтого масла, представляющего сс бой О,O-диметилдитиофосфорил-а-фенилуксусну1о кислоту.
Выход по исходной о.-бромфенилуксусной к?1слоте 89,4% от теории.
II стадия.
78,4 г (0,468 моль) О,О-диметилдитиофосфорил-я-фенилуксусной кислоты растворяют и 100 мл СС14 и этернфицируют в азеотропной смеси 24,6 г (0,536 моль) этилового спирта в присутствии 1,5 г и-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. По окончании этерификации реакционную смесь дважды промывают водой по 100 мл, 2% "пьв| водным раствором NaHCOo до нейтральной реакции и снова 100 лгл воды. Затем полученную реакционную смесь сушат над Na S04 и отгоняют растворитель под пониженным давлением.
Получают 81,8 г слегка окрашенного масла, представляющего собой этиловый эфир 0,0диметилдитиофосфорил-а-фен илуксусной кислоты чистотой 98,5%.
Выход 100%-ного продукта по О,О-диметилдитиофосфорил-к-фенилуксусной кислоте
93,8%, суммарный выход по исходной а-бромфенилуксусной кислоте 83,8 j,. Токсичность продукта LD„- проверенная на крысах, i 00 мг/кг.
Предмет изобретения
Способ получения алкиловых эфиров 0,0диалкилдитиофосфорил-с4-фенилуксусной кислоты взаимодействием соли щелочного металла или аммония О,О-алкилдитиофосфорной кислоты с галоидоргапическим соединением в среде органического растворителя при комнатной температуре, отлиаикщийся тем, что, с целью получения целеиого продукта с высокой степенью чистоты, в качестве галоидорганического соединения берут а-галоидфенилуксуспу1о кислоту и полученную при этом
О,О-диалкилдитиофосфорил- а-фепилуксусную кислоту обрабатывают спиртом.
