Способ получения гомогюлил1еров и сополимеров ароматических оксимов
Со«оз Советокик
Социалистическив
Республик
Г! ЛТЕЙ7116- «-«;
1"
; 1.Х11 ИЧЕСИ Я
=.. 1ЬЛИОТЕЕА
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.VI.1966 (№ 1081781, 23-5) Кл. 39с, 25/01 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 31.V.1967. Бюллетень ¹ 12
Дата опубликования описа«шя 31Л11.1967
МПК С 08f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Ъ Д К 678.746.5(088.8)
678.746.5-13,4 (088.8) Авторы изобретения
Г. А. Штрайхман, Б. А. Зайцев и К. М. Сазонова
Заявитель Институт высокомолекулярных соединений Академии наук СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ
АРОМА ГИЧЕСКИХ ОКСИМОВ (.H,==- -.- Rт — 1
СН, Предлагаемый способ получения гомополимеров и сополимеров ароматических оксимов отличается тем, что ненасыщенные ароматические оксимы формулы
R — Н или алкил, полимеризуют или сополимеризуют с виниловыми мономерами.
Это позволяет расширить ассортимент реакционно способных полимеров.
Кроме того, в качестве исходного ароматического оксима используют гг-винилацетофеноноксим или и-изопропспил ацетофенонокси.
Полимеризацию и сополимеризацию осуществляют в обычных условиях с инициаторами радикального типа. Изменяя соотношения исходных компонентов (оксим: виниловый мономср), можно получить сополимеры с регулируемым количеством оксиыных гpупп.
Полимерные оксимы могут быть использованы для получения ионообменпых смол.
Пример 1. Гомополимер и-впнилацетофеноноксима.
В ампулу загружали 1,24 г (0,00769 ио.гь) п-винилацетофеноноксима, 0,0010 г (0,08%uoë.) дппитрпла азоизомасляной кислоты, 3 лг.г этилового спирта и 3 л.г бензола. Ампулу запаивали и нагревали прп 80 С в тс«енис трех суток. Затем ампулу вскрывали, содержимое разбавляли метилэтилкетоном и выливали в пстрсле«нный эфир. После повторtIoIo персосаждения полимер высушивали до постоянного всса.
Выход полимера 0,25 г (20,2%). Характе10 ристическая вязкость полимера в метилэтилкстонс при 25 (q) 0,12.
П р и м с р 2. Сополимер п-винилацстофспопоксима со стиролом.
B ампулу загружали 0,9444 г
15 (18,75% мол.) гг-вииилацетофеноноксима, 2,6444 г (81,25% мол.) стирола, 0,0041 г (0,08% мол.) динитрила азоизомасляной кислоты и 4 л.г тетрагидрофурана. Ампулу запаивали и нагревали при 60 в течение 95 час, а
20 затем вскрывалп. Сополимер дважды переосаждали пз мстплэтплкетопа в метанол, сушили прп 45 в вакуумсушплке Io постоянного веса.
Выход полимера 1,3 г (36% ) . Сополимср
25 сод piKHT 29,66 уо мол звеньев оксима. Эл ем снтарв анализ сополи мера (в % ):
С 8-1, 90; Н 7,60; 1х 3,06.
Характеристическая гязкость сополимсра B мстилэтплкетоне при 25 (Ч) 0 622. Сополи30 мер растворим в смеси оепзола с мстилэтилклоном, мстилэтилкстопс, диоксапс, тстра197169
Составитель А. А. Платонова
Редактор H. Л. Корченко Техред Л. Я. Бриккер
Корректоры: Е. Н. Гудзова и Н. В. Черетаева
Заказ 2394f18 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгпй при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапу! ова 2 гидрофуране. Температура размягчения полимера 140 С.
Пример 3. Сополимер а-изопропенилацетофеноноксима со стиролом.
В ампулу загружали 0,9240 г (17,30% мол.) и-изопропенилацетофеноноксима, 2,6247 г (82,70% мол.) стирола, 0,0056 г (0,11% мол.) динитрила азоизомасляной кислоты и 4 яя тетрагидрофурана. Ампулу запаивали и нагревали при 60 С в течение !О суток. Сопо. лимер дважды переосаждали из метилэтилкетона в метанол, сушили при 45 С в вакуумсушилке до постоянного веса.
Выход 1,23 г (34,61% ) . Сополимер содержит 21,41% мол. звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в %):
С 86,68; Н 7,93; N 2,53.
Характеристическая вязкость сополимера в метилэтилкетон . при 25 С (q) 0,356. Сополимер растворим в смеси бензола с метилэтилкетоном, метилэтил кето не, диоксане, тетрагидрофуране. Температура размягчения полимера 130 С, Пример 4. Сополимер и-винилацетофеноноксима с метилметакрилатом.
В ампулу загружали 0,81 г (0,005 люль).
fl-винилацетофеноноксима, 0,15 г (0,0015 люль) метилметакрилата, 0,0015 г (0,14% мол) динитрила азоизомасляной кислоты и 2 лл этилового спирта.
Сополимеризацию проводили в отсутствие воздуха при температуре 60 С в течение
43 час. Сополимер дважды переосаждали из метилэтилкетопа в петролейный эфир, сушили в вакуумсушилке при 45 С .до постоянного веса. Выход — 0,43 г (35,47О). Сополимер содержит 77,2% мол. звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в %):
С 72,36; Н 7,36; Х 7,35.
Характеристическая вязкость сополимера в метилэтилкетоне при 25 С (q) равна 0,8.
Сополимер растворим в метилэтилкетоне, ацетоне, спирте.
Г1 р и м с р 5. Сополимер и-изопропснилацетофсноноксима с мстилмстакрилатом.
В ампулу загружали 0,4 г (0,0023 лоль) п-изопропенилаце1офеноноксима, 0,82 г (0,0082 люль) метилметакрилата, 0,0015 г (0,09% мол) дипитрила азоизомасляной кислоты и 1,5 ял этилового спирта. Сополимеризацию проводили в отсутствие воздуха при температуре 60=С. Сополимер дважды переосаждали из метилэтилкетона в метанол, c) шили в вакуумсушилке при 45 С до постоянного веса.
Выход 0,33 г (27% ) . Сополимер содержит
31,3% мол звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в 7О):
С 66,47; Н 7,74; N 3,55.
Характеристическая вязкость в метилэтилкетоне при 25 С (q) 0,55.
П р и м ер б. Сополимер и-винилацето20 феноноксим с малеиновым ангидридом.
В ампулу загружали 1,89 г (0,0117 люль)
fã-винилацетофеноноксима, 1,18 г (0,012 люль) малеинового ангидрида, 0,0045 г (0,12% мол) динитрила азоизомалеиновой кислоты и
25 3,5 лл тетрагидрофурана.
Сополимеризация проводится при 60 С в течение 5 час. Сополимер переосаждают из метилэтилкетона в этиловый спирт (или диэтиловый эфир), 30 Выход 1,14 г (37,1%). Сополимер растворим в тетрагидрофуране, метилэтилкетоне; набухает в гексане, бензоле.
Предмет изобретения
35 1. Способ получения гомополимеров и сополимеров ароматических оксимов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционно способных полимеров, ароматические оксимы полимеризуют или
40 сополимеризуют с виниловыми мономерами.
2. Способ по и. 1, отличавшийся тем, что в качестве исходного ароматического оксима используют fl-винилацетофеноноксим или иизопропенилацетофеноноксим.
