Способ окисления олефинов
}97460
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Ссща Ссветских
Социалистических
Республик и !
/ " "
Завнспмып 07 ¹
Заявлено 28,11.1966 (№ 1058719 23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07с
Приоритет
Оп;блпков80(31.Ч.1967. Бюллетень ¹ 12
Комитет по делам иэсбретений и сткрытий при Совете Министров
СССР . д K 66.094.3:547.313 (088.8) оп1 блики тания описания 10 tl с 67
Авторы изобретения
Иностранцы
Кирилл Ван Эйген, Жак Векеманс, Жан Валравенс (Бельгия) Иностранная фирма
Унион химик-Хемише Бедрижвен (Бельгия) Заявитель
СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИИОВ
9!
СО, СО ОСЛ / Р Р
1!
Т С 4CN ACet
vJ
t»
4 а
Х о! 1
5,6,,69,0
5,9 . 66,6
7,7 66.0
3,6, 83,7
4,2 85,3
6,4 81,8
6,1 80,7
53,8
55,5
59,8
47,4
59,9
67,2
71,5 (2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
4,1
5,0
3,1
1,2 следы следы, следы
50,6
51,5
54,7
44,6
55,6
61,5
64,5
12,3
14,6
16 9
3,2
| 4,1
5,5
7,3
420 78,0
430, 83,4
440 90,6
420 56,6
430 70,2
440 82.2
450 88,6 (2,0
2,5
8,0
1,2
2,0
3,0
3,7
2
4
7 2,5
Известен способ окисления олефинов с содержанием 3 — 6 атомов углерода в присутствии катализатора, содержащего сурьму, кислород, железо.
В отличие от известного способа патентуемый способ предусматривает введение в ðåàêаионную смесь селективизатора — вещества, повышающего селективность катализатора.
В качестве селективизатора предложено применять трехокись или пятиокись мышьяка в 10 количестве от 0,1 до 5 г на 1 ма реакционной смеси.
Введение селективизатора может осуществляться как в газообразной форме, так и в форме водных растворов окиси мышьяка, для 15 улучшения растворимости можно добавлять аммиак.
Применение селективизатора повышает селективность процесса окислительного аммонолиза пропилена с 65 — 70% до 80 — 96% при 20 осуществлении процесса в стационарном слое катализатора и с 60 — 65% до 70 — 77% в кипяшем слое.
Пример 1. B реактор с неподвижным слоем диаметром 16 ттл вводят 300 мл катализатора ¹ 9 на основе окислов железа и сурьмы (описан в бельгийском патенте ¹ 622025). Зтот катализатор отличается атомным соотношением железа к сурьме 1: 2 н име -т форму таблеток диаметром 3 мл и длиной 4 лтм. Над катализаторным слоем размещают слой пемзы обьемом 50 мл. Через реактор сверху вниз пропускают газообразную смесь. содержащую 7% пропнлена, 8,4% аммиака, 1Осо воды и 74,6% воздуха при измерении в условиях нормальных температуры и давления.
Опыты 1 — 3 приведены без добавки трехокис» мышьяка, в опытах 4 — 7 пемза пропитана
10 вес % АзеО,",.
Полученные результаты приведены в таблице.
297460
Предмет изобретения
Составитель Е. Петухова
Iexpeä Т. П, Курилко Корректоры; Е. Н. Гудзова и Н. В. Черетаева
I сдлк и. р Н. Велявская
Заказ 194, !8 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР
11!осква, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 здесь AsвОв — количество трехокиси мышьяка, г/мз;
1 — время контакта, сек;
Т температура, С;
С вЂ” конверсия пропилена, ACN — эффективность на акрилонитрил, %;
ACet — эффективность на ацетонитрил, %;
C0 — эффективность на двуокись углерода, %;
СΠ— эффективность на окись углерода, %;
HCA — эффективность на цианистый водород, %;
R — выход акрилонитрила на разложенный пропилен, %;
P — съем, г/л кпт час.
Из таблицы следует, что выходы значительно улучшаются при действии селективизатора. Это обусловлено тем, что эффективность па акрилонитрил резко увеличивается по срав5 нению с конверсией.
Способ окисления олефинов с содержанием
10 3 — 6 атомов углерода в соответствующие непредельные альдегиды, кислоты или, при наличии аммиака, в нитрилы в присутствии катализатора, содержащего сурьму, кислород и железо, отличающийся тем, что, с целью по15 вышения селективности процесса, в реакционную смесь вводят трехокись или пятиокись мышьяка и количестве от 0,1 до 5 г на 1 л» реакционной смеси.
