Патент ссср 159508

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦ ИАЛИСТ ИЧ ЕСКИХ

1 ЕСПУ БЛИК

ОПИСАНИЕ

И 3 О Б РЕТКН И.Н

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159508

Класс 12о, 11

МПК С 07с

Заявлено 9.X1.1962 (№ 802458/23-4)

Опубликовано 1964. Бюллетень № 1

ГОСУ МСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЭОБРЕТЕНИ11 И ОТЯ ЫТИЙ

СССР

УЛК

Подписная группа М 44

Предложен новый способ превращения альдегидной группы в питрильную конденсацией альдегидов с несимметричным диметилгидразином.

Известен способ получения Р-диалкиламинопропионитрилов конденсацией несимметричных диалкилгидразинов с акриловым альдегидом, заключающийся в том, что акриловый

«льдегид прибавлягот к растворам солей гпдразинов. Реакцию проводят на холоду. Выход составляют 68% от теоретического.

Предложен способ превращения альдегидной группы в нитрильную для альдегидов жирного, ароматического и гетероциклического рядов. Метод заключается в конденсации альдегидов с несимметричным диметилгидразином при нагревании в присутствии растворителя. Полученный диметилг11дразон превращают в йодметилат, который действием щелочи переводят в четвертичное аммониевое основание, легко распадающееся в водном растворе на амин и нитрил.

Процесс проходит в относительно мягких условиях и на всех стадиях исключено действие кислых агентов, благодаря чему метод пригоден для малоустойчивых и ацидофобных соединений. Выход нптрила колеблется от 49 до 65% в зависимости от характера альдегида. Реакция неприменима для фурфурола.

При мер. В смеси из 20 л;г бензола и

20 лг г этанола смешивают 0,1 чоль альдегида

) т. вив.

Константы

Исходный альдегнд т. пл. в С и 20

Й о оз д в

1,5290 — 1,4379

53 191

39 107

38 131

41

Бензальдегид

Изоиасляный

Изовалериановыи

Метоксибензальдегид и- Нитробензальдегид лг- Нптробензальдегид о - Нитробензальдегид

1Х - формилиндол — 1,4362

147

117

108

177 !

41

1 о г,.

И. И. Грандберг 1 v ф

11(СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ЖИРНОГЬ, АРОМАТИЧ ЕСКОГО И ГЕТЕРОЦИ КЛ ИЧ ЕСКОГО РЯДОВ с 0,11 л1оль диметнлгпдразина и нагревают смесь до кипения с обратным холодильником

2 час. Затем от реакционной массы отгоняю» в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, спирт, бензол и воду. Остаток гидразона растворяют в 20 лл метанола, прибавляют

0,13 лопь йодистого метила и нагревают на водяной бане с обратным холодильником до кипения в течение 2 час. Всю реакционную массу растворяют в 40 лл воды и при размешивании к ней приливают 30 лгл 30%-ного раствора едкого натра, перемешивают полчаса при комнатной температуре н затем 10 л ин. при 60 С, давая испариться метанолу. Образовавшийся нптрнл выделяют в зависимости от его свойств фильтрованием или экстракцией. Выход и константы нитрилов приведены в таблице. № 159508

Предмет изобретен ил

Составитель И. В. Виха

Редактор Л К. Ушакова Техрсд А. А. VàìûøíèêîBà Корректор Т. С. Дрожжина

По-и. к и i, 20,1 — ;:-1 r, Формат бi и. 60 (9У q Обьсм 023 нз"

Заказ 3183.9 Тираж 725 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государстве ного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москга, Центр, пр. Серова, д. 4

Типогра(!)ия, пр. Сапунова, 2

Способ получения нитрилов жирного, ароматического и гетероцикличсского рядов, о тл ич а ю щи и с я тем, что альдегиды жирного, ароматического и гетероциклического рядов подвергают взаимодействию с несимметричным диметилгидрази при нагревании в органическом растворителе и последовательно превращают известными приемами в йодметилат и четвертичное аммопиевое основание, которос разлагают до амина и нитрила,