Способ получения кремнийорганических аминокетонов

 

О П И С А Н И Е !99887

ИЗСт БР ЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

1(л. 12о, 26/03

Заявлено 04.VII.1966 (№ 1088859/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.V11,1967. Бюллетень № 16

МПЬ; С 07f

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Соеете Мииистроо

СССР

УДК 547.447.5 128.07 (088.8) Дата опубликования описания 12.IX.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

АМИНОКЕТОНОВ

Известен способ получения кремнийорганических аминокетонов окислением кремнийоргапических аминоспиртов хромовой кислотой.

С целью упрощения способа, кремнийорганические кетоны подвергают взаимодействию с солянокислым диэтиламином и формалинОм с последующей обработкой полученных .при этом продуктов щелочью при нагревании, желательно до 95 — 100 С, в среде органического растворителя, например, диоксана.

Пример 1. 4-Триэтилсилил-3-диэтиламинометилбутанон-2.

В прибор для синтеза с обратным холодильником, механической мешалкой и термометром помещают 3,7 г 4-триэтилсилилбутанон-2, 1,8 г 30%-ного формалина, 2,2 г солянокислого диэтиламина, 7,5 ял диоксана и 0,1 мл концентрированной соляной кислоты. Содержимое колбы нагревают при 95 — 100 С до тех пор, пока смесь не станет однородной, После этого в нее добавляют 10 мл 40%-ного водного раствора едкого кали. Затем органический слой отделяют, сушат над поташом и перегоняют. Получают 1,6 г вещества с т. кип.

113 — 115 С/1,5 мм; п о 1 4625 <12 0 8788

MRD 84,85, выч. 85,02.

Найдено, %: С 66,82; Н 12,25; Si 10,45.

СтзНзз$10И

Вычислено, %: С 66,42; Н 12,23; Si 10,33.

Кроме того, выделяют 2 г исходного кетона.

Выход 4-триэтилсилил-3-диэтиламинометилбутанона-2 30%, на взятый кетон и 65% на вошедший в реакцию.

5 Пример 2. 5-Диметилэтилсилнл-3-диэтиламннометилпентанон-2.

Аналогично из 3,5 г 5-диметилэтилсилилпентанона-2, 2,5 г солянокислого диэтиламина, 3 г 30%-ного формалина и 0,1 мл концентри10 рованной соляной кислоты и 7 мл диоксана получают 2,2 г вещества с т. кип. 114—

116 C/3 мм; п2 1,454; d 40 0,8721; MRI> 79,8, выч. 80,39.

Найдено, %: С 65,27; Н 11,85; Si 10,82.

Вычислено, %: С 65,3; Н 12,14; Si 10,91.

1 роме того, выделяют 1,4 г исходного кетона. Выход 5-диметилэтилсилил-3-диэтиламинометилпентанона-2 43% на взятый кетон и

72% на вошедший в реакцию.

Пример 3. 6-Метилдиэтилсилил-3-диэтиламинометилгексанон-2 синтезирован аналогично из б-метилдиэтилсилилгексанона-2, 2,5 г солянокислого диэтиламина, 3 мл 30%-ного формалина и 0,1 мл концентрированной соляной кислоты в 10 мл диоксана. Т. кип. 117—

119 С/1,5 мм; п 1,4588; d 4 0,8715; MR 89,37, выч. 89,65.

Найдено, %: С 67,1; Н 12,19; Si 9,96.

ЗО Вычислено, %: С 67,3; Н 12,36; Si 9,83.

199887

Составитель М. Кожинская

Редактор С. Лазарева Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова и Е. Н. Гудзова

Заказ 2911/7 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 1,8 г 32% на исходный кетон и 70% на вошедший в реакцию.

Кроме того, выделяют 2,2 г исходного кетона.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических аминокетонов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, кремнийорганические кетоны подвергают взаимодействию с солянокислым диэтиламином и формалином с последующей обработкой полученных при этом продуктов щелочью, при нагревании, в среде органического растворителя, например, диоксана.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 95 †1 С.