Способ получения 1-амидо- или 1-гидразидо-
Союз Советския
Содкадксткческкя
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл, 12о, 26/01
Заявлено 25. IV,1966 (№ 1072002/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 08.IX.1967. Бюллетень № 18
МПК С 07f
УДК 547.241:66 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Микистров
СССР
Дата опубликования описания 24.Х.1967
Авторы изобретения T. А. Италинская, H. И. Швецов-Шиловский и H. H. Мельников
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИДО- ИЛИ 1-ГИДРАЗИДОЗАМЕЩЕННЫХ 4-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛ-1,2-ДИГИДРО-1,5,2,3ФОСФАОКСАДИАЗОЛОВ
Настоящее изобретение относится к способу получения не описанных ранее 1-амидоили 1-гидразидозамещенных 4-метил-2-фенил1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов. Названные соединения получают взаимодействием 1 моль 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазола с 2 моль первичного илн вторичного амина, например пиперидина или фенилгидразина, в органическом растворителе.
Пример 1. К раствору 1,68 г (0,008 моль)
1-хлор- 4-фенил- 1,2-дигидро-1,5,2,3- фосфаоксадиазола в 20 мл абсолютного эфира при б — 12 С в токе азота при перемешиванип добавляют раствор 1,17 г (0,016 моль) диэтиламина в 7 мл абсолютного эфира в течение
20 мин. Оставляют на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают, вещество перегоняют в вакууме и получают 1-диэтиламидо4-метил- 2-фенил- 1,2-дигидро- 1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 95 — 101 С/0,1 л м рт. ст., 1,5601, выход 0,8 г, 40% от теории.
Найдено, %: P 11,87 и 12,28; N 16,81 и 16,89.
СглНте1Х1зОР.
Вычислено, %: P 12,33; N 16,72.
Пример 2. Аналогично из 5,71 г (0,027 люль) 1-хлор-4-метил-2-фепил-1,2-дпгидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола и 4,6 г (0,054 люль) пиперидина в 50 мл абсолютного эфира (температура реакции 7 — 8 С, время 25 мин) в результате двухкратной перегонки в вакууме получают 1-пиперидидо-4метил-2-фепил- 1,2-дигидро-1,5,2,3- фосфаоксадиазол, т. кип, 128 — 129 С/0,25 мм рт, ст., выход 3,7 г, 52,1% от теории.
Найдено, ",. Р 11,87 и 12,10; N 16,08 и 16,14.
СтзНтеМзОР.
10 Вычислено, %: Р 11 77; N 15,96.
П р п м е р 3. К раствору 6,39 г (0,03 моль)
1-хлор -4-метил- 2-фенпл-1,2 -дпгпдро- 1,5,2,3фосфаоксадиазола в 35 мл абсогнотного эфира при температуре 8 — 9 Ñ в токе азота прп
1 перемешиваппи добавляют раствор 5,6 г (0,06 моль) апплпна в 20 мл абсолютного эфира B течепне 35 мнн. Оставляют на ночь.
На следующий день выпавшие кристаллы хлоргидрата анилипа отфильтровывают. Эфир20 пый маточный раствор упаривают в вакууме, выпавшие кристаллы отфильтровывают п получают 1-а:- плпдо-4-метил-2-фепил-1,2-дпгпдро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 101 — 103 С (из абсолютного эфира), выход 6,7 г, 83% от теории.
Найдено, %: Р 11,59 и 11,96; N 15,38 и 15,51.
C,,Í,,„OP.
Вычислено, %: P 11,42; Г4 15,49.
Пример 4. Аналогично пз 7,23 г
ЗО (0,034»oль) 1-хлор-4-метил-2-фенпл-1,2-дп201396
Предмет изобретения
Составитель И. Ялова
Редактор И. Гайиутдииова Тскрсд Т, П. Курилко
Корректоры: Г. И. Плешакова и И. Л. Кириллова
Заказ 3197.7 Тираж 535 Подписиос
ЦНИИПИ Когиитста по делам изоорстспий и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Цсптр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапуиова, 2 гидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 45 лг абсолютного эфира и 6,38 г (0,68 люль) диизопропила»>íà в 30 мл абсолютного эфира (температура реакции 6 — 7 С) получают 1-изопропиламидо -4-метил -2-фенил-1,2-дпгпдро -1,5,2, З-фосфаоксадпзол, т. пл. 52 — 55 C (нз гексана), выход 8,02 г, 85о7, от теории.
Найдено, %: Р 10,76 и 11,04; N 15,03 н 1 ),20.
Ст Н аКаОР.
Вычислено, %: P 11,09; N 15,05.
Пример 5. К раствору 5,72 г (0,027,чоль)
1-хлор- 4-метил-2- фенил-1,2- дигидро -1,5,2,3фосфаокзазола в 25 мл абсолютного эфира при температуре 8 — 9 С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 2,91 г (0,027 ноль) фенилгидразина и 2,73 г (0,027 люль) триэтиламина в 25 лл абсолютного эфира в течение 30 л ин.
На следующий день выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, промывая осадок небольшими количествами абсолютного эфира. Эфирные вытяжки соед няют и упаривают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают 1-феннлгидразндо-4-метил-2 -фенил-1,2-дигидро -1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 113 — 116 С (с разл., в запаянных капиллярах), 111 — 116 С (с разл., в незапаянных капиллярах), выход 7,34 г, 95о(, от теории.
Найдено, %: Р 10,02; 10,23; N 20,04; 20,18.
С я,БХ40Р.
Вычислено,,. Р 10,82; N 19,58.
Пример 6. Аналогично из 9,88 г (0,046 лоль) l-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-l,5,2,3-фосфаоксадизола в 35 лл абсолютного эфира, 5,95 г (0,046 лоль) октиламина н
Т0 4,65 г (0,046 поль) триэтиламина в 30 лил абсолютного эфира (температура реакции 8—
12 С, время l час) после перегонки в вакууме получают l-октиламидо-4-метил-2-фенил1,2дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т, кип. 158-—
172 C/0,2»i i рт. ст., т. пл. 110 — 120 С, выход
9,83 г, 69,3% от теории.
2о Способ получения 1-амидо- или 1-гидразидозамещенных 4-метил-2-фенил-1,2-дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазолов, отличающийся тем, что l-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с двумя молями первичного или вторичного амина, например пиперидина или фенилгидразина, в органическом растворителе.
