Способ получения р-винилоксифениламинопропионитрилов

 

2О29)8

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ.

Coes Советских

Социалистических

Республик ñ е со о

" :-г т з>,э

-с- г;.„, -ныл,. —.. сге,- . "" а

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 11

Заявлено 21ЛЧ.1966 (№ 1070337(23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.239.2 07(088.8) Приоритет

Опубликовано 28ЛХ.1967. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 25,ХП.1967

Комитет по делам изобретений и открытий ари Сосете Министрое

СССР

Авторы изобретения

М. Ф. Шостаковский, Г. Г. Скворцова и Б. В. Тржцинская

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Р-ВИНИЛОКСИФЕНИЛАМИНОПРОПИОНИТРИЛОВ

0Сн=ся.

0 Н= Н, -Н .Н„=СН-< М вЂ” С1-1 СН Ю

Предложен способ получения Р-винилоксифениламинопропионитрилов, которые могут быть использованы в качестве новых мономеров для получения ионообменных смол, сшивающих агентов в процессах полимеризации.

Способ состоит в том, что на виниловые эфиры аминофенолов действуют избытком акрилонитрила в присутствии 6 — 7% катализатора из моногидрата уксуснокислой меди.

Реакцию проводят в алифатических спиртах, а также в воде при нагревании по следующей схеме:

Полученные Р-винилоксифениламинопропионитрилы — устойчивые высококипящие кристаллические соединения, которые хорошо выделяются из реакционной смеси вакуумной перегонкой и очищаются перекристаллизацией из эфира и спирта, хорошо растворяются в спирте, эфире, бензоле и ацетоне. По сравнению с фенетидинами являются значительно более реакционно способными соединениями, содержащими винильную группу, при нагревании они легко полимеризуются. Однако в предлагаемых условиях реакции в присутствии избытка акрилонитрила виниловые эфиры аминофенолов оказались устойчивыми и каких-либо побочных процессов реакции не наблюдалось. Кроме основных продуктов реакции, р-винилоксифениламинопропионитрплов, выход которых достигает 65 — 70%, в реакционной среде содержатся лишь исходные компоненты, которые были выделены перегонкой.

Осуществление реакции в водной среде при

98 — 100 С приводит к более низким выходам производных пропионитрила, равным 40—

50%.

Пример 1. Синтез р (и-винилоксифениламино)-пропионитрила (1).

Исходные вещества: виниловый эфир и-ами20 нофенола получают из соответствующего фенола и ацетилена из вестным способом т. кип.

122 — 124 С/20 мм, по —— 1,5768 (5КОХ, 31, 3226, 1961). Акрилонитрил, т. кип. 74,3 — 75 С, 25 п о = 1,3910, В трехгорлую колбу с обратным холодильником помещают 30 мл растворителя — амилового спирта, 3 г винилового эфира и-аминофенола, 3 г акрилонитрила и 0,2 г катализа30 тора Си (СНаСОО) Н20. Колбу нагревают

3 до 110 — 115 С и выдерживают при этой температуре 2,5 час. После окончания реакции в вакууме отгоняют растворитель, непрореагировавший виниловый эфир и продукт цианэтилирования винилового эфира п-аминофенола.

Выход P- (n-винилоксифениламино) -пропионитрила составляет 65 — 70>/в, т. кип. 158—

160 С/2 — 3 мм, т. пл. 62,5 . Найдено, .

С 70,19; Н 6,45, N 15,10. C H N20. Вычислено %: С 70,20; Н 6,41; N 14,86

Строение подтверждается данными элементарного анализа и ИК-спектроскопии. Полоса

1640 см 1 свидетельствует о наличии группы — СН=СНа, полоса 2244 см — 1 доказывает присутствие группы вЂ С N и полоса 3368 сл -< доказывает наличие вторичной аминогруппы.

Пример 2. Синтез Р-(м-винилоксифениламино)-пропионитрила (П), Синтез проводят аналогично примеру 1. Из

3 г винилового эфира м-аминофенола, 3 г акрилонитрила, растворенных в 30 мл амилового спирта, в присутствии 0,2 г Сц(СНзСОО)а °

202918

° Н20 получают при 110 — 120 С 1,5 г соединения (II) с т. кип. 182 — 184 С/5 лм, п

=1,5665, d4 = 1,1080.

Найдено, %. С 70,36; Н 6,48; N 15,03.

МКр 55,38. С11Н12ИаО. Вычислено, %. С 70,20;

Н 6,41; N 14,86. MRp =54,40. ИК-спектр, подтверждающий строение I I, имеет полосы:

1645, 2270 и 3400 см 1.

Предмет изобретения

Способ получения р-винилоксифениламинопропионитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента виниловых мономеров, виниловые эфиры аминофенолов подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре 100 †1 С в водной или спиртовой среде в присутствии моногидрата уксуснокислой меди как катализатора, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Составитель В. Андреева

Редактор А. А. Гайнутдинова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова и Е. Н, Гудзова

Заказ 3854/7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2