Способ получения пергалоидалкил-р-диэтиламиновинилкетонов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик т л 12о 19/03

МПК С 07с

УДК 547.38.07(088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

И. Л. Кнунянц, Ю. А, Чебурков и A. М. Платошкин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ псигАЛ О йдАл кил.8-диэтиллми новик ил кетонов

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения

1тергалоидалкил - p - диэтиламиновинилкетонов, которые могут найти применение для различных целей органического синтеза.

Предлагаемый способ получения пергалоидалкил+диэтиламиновинилкетонов состоит в том, что галоидангидриды пергалоидкислот подвергают взаимодействию с триэтиламином в среде инертного органического растворителя, например бензола.

Пример 1. Трифторметил-Р-диэтиламиновинилкетон. В стальной ампуле смешивают при — 78 С 35 г (0,24 люль) хлорангидрида трифторуксусной кислоты в растворе 47,6 г (0,47 моль) абс, триэтиламина в 50 мл абс. бензола. Ампулу оставляют на ночь при 0 С, далее реакционную смесь обрабатывают 100 мл воды, бензольный раствор промывают подкисленной водой и сушат над прокаленным СаС1., бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,4 г (35%) трифторметил+ диэтиламиновинилкетона с т. кип. 97 — 98 С (2 лтм рт. ст.);, т. пл. 12,2 — 13 С.

ИК-спектр, т„„„, (см 1): 1580 о. с. (С=С), 1660 ср. (С=О).

ПМР-спектр (внутренний эталон — ГМДС): двойной триплет б 1,2, двойной квартет б 3,4 и полосы спектра типа АВ для — СН=СНгруппы с 6 5,4 и Ь 8 и J 13 гц.

Найдено, %; С 48,47; Н 6,12; F 29,96; N 7,29.

СвНтзРзО

Вычислено, %: С 49,23; Н 6,20; F 29,20;

N 7,8.

Пример 2. Т р» х л о р м е т и л - 3 - д иэтиламиновинилкетон. К раствору

5 12,6 г (0,12 моль) абс. трнэтиламина в 50 мл абс. бензола при 20 Свтечение 10,лин при размешивании прикапывают 11,4

,0,06 1l. моль) хлорангидрида трихлоруксусной кислоты. После окончания экстермическон

10 реакции раствор оставляют на ночь при 20 С, далее раствор фильтруют и отгоняют бензол, остаток кристаллизуют из 25 мл петролейного эфира. Получают 4,8 (63",о ) трихлорметнл+ диэтилами»овиннлкетона с т. пл. 54 — 55 С;

15 хкслтоватые листочки, ИК-спектр, г„„„ (см >): 1580 о.с, (С=С), 1660 ср. (С=-О). МПР-спектр (внутрештий эталон ГМ1С): двойной триплет б 1,2, двойной квартет б 3,4 и полосы спектра типа АВ

20 для — СН=-CH-группы с б 5,7 н б 7,95 и

J 13,5 гтт.

Найдено, о/о. С 39,30; Н 4,96; гч 5,72.

C Н,зClзМО.

Вычислено, %: С 39,29; Н 4,94; Х 5,72.

Способ получения пергалоидалкил-Р-диэтиламиновинилкетонов, отличающийся тем, что

30 галоидангидриды пергалоидкнслот подвергают взаимодействию с триэтиламином B среде инертного органического растворителя.