Способ получения енаминов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

246523

Союз Советских

Социалистических

Республик

- - ддн,вM

1 11 ТИТ110Л1ЛГ ЕС1. АЯ

БИБЛИОТЕКА

Зависимое от авт, свидетельства ЛЪ

Заявлено 27Х1,1968 (№ 1251530/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.т/1.1969. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 17.XI.1969

Кл. 12q, 1/02

МПК С 07с

УДК 547.466.07(088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения П. С. Хохлов, Н. Ф. Савенков, Н. К. Близнюк и С. Г. Жемчужин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ

Изобретение относится к способу получения описанных в литературе аминов, которые находят применение в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов в органическом синтезе. 5

Известен способ получения енаминов оощей формулы

RCOCH = CHNH2, где R — алкил или арил, заключающийся в том, что р-хлоркетон, в частности р-хлорви- 10 нилкетон, подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре до 5 С с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Выход составляет 70 — 90% . 15

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве хлоркетона применяют P,P-дихлорэтилкетон, который подвергают взаимодействию с водным аммиаком при комнатной температуре в среде раствори- 20 теля, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известным и методам и. В ы ход 80 — 90% .

Пример 1. 4-Хлорфенил+аминовинилкетон. 25

К 60 лил 25%-ного водного аммиака при перемешивании добавляют 0,02 г моль

4-хлорфенил-Ц-дихлорэтилкетона в 40 лтл диэтилового эфира. После прибавления реакционную массу перемешивают при комнатной 30 температуре в течение 4 час, оставляют на

14 — 16 час, насыщают поташом и продукт экстрагируют эфиром. Раствор сушат прокаленным поташом, отгоняют растворитель и получают продукт в виде желтого кристаллического порошка.

Выход 82 6%, т. пл. 75 — 76 С (бензол и петролейный эфир) .

Смешанная проба с образцом, полученным по описанному в литературе способу, депрессии температуры плавления не дала. ИКспектр имеет полосы поглощения в областях

1680 сл 1 и 1640 см 1, которые характерны для сопряженных кетогруппы и двойной связи.

Найдено, "/: С118,82; N 7,14.

С,Н,С1КО.

Вычислено, %: С1 19,55; N 7,71.

Пример 2. 4-Бромфенйл+аминовинилкетон.

В условиях, указанных в примере 1, из

0,03 г люль 4-бромфенилЩ-дихлорэтилкетона получают целевой продукт. Выход 92,9%, т. пл. 85 — 86 С (бензол и петролейный эфир).

Найдено, %: Br 35,91; М 6,01.

С9 IqBrNO.

Вычислено, jo. Br 35,41; N 6,19.

Пример 3. 4-Нитро+аминовинилкетон.

Получают из 0,01 г моль 4-нитро-Р,Р-дихлорэтилкетона, как указано в примере 2, но

246523

Составитель М. Мещерякова

Техред Л. В. Куклина Корректор Г. П. Шильман

Редактор А. Петрова

Заказ 2886/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб.. д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3. реакцию проводят в смеси бензола и эфира.

Осадок отфильтровывают.

Выход 68,5%, т. пл. 153 — 154 С (бензол).

Найдено, %. 1V 14,70.

С9Н8М203.

Вычислено, %. К 14,57.

Пример 4. 3-Хлорфенил+аминовинилкетон.

Получают аналогично из 0,02 г моль

З-хлорфенил-Ц-дихлорэтилкетона.

Выход 85,4%, т. пл. 79 — 80 С (бензол и петролейный эфир) .

Найдено, : CI 19,14; N 7,99.

Сз Нз С1КО.

Вычислено, %. .С1 19,55; N 7,71.

Пример 5. Метил-р-аминовинилкетон.

Получают аналогично из 0,05 г моль и метил-Р,Р-дихлорэтилкетона, но продукт экстрагируют хлороформом.

Выход 80,9%, т. кип. 69 — 71 С (3 мм рт. cr.), d4 0 1,0221, п 1,5603.

Литературные данные: т. кип. 70 — 71 С (3 мм рт. ст.), d4 1,0220, п 1,5668.

Найдено, %. И 16,78.

С4НтМО.

Вычислено, : N 16,48.

Предмет изобретения

Способ получения енаминов общей формулы

RCOCH = СНКН, 1s где R — алкил или арил, взаимодействием

Р-хлоркетонов и аммиака, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве хлоркетона используют Р,Р-дихлорэтилкетон и процесс

20 ведут в среде растворителя, например диэтил о в ого эфир а.