Патент ссср 335937

 

(iiI 335937

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.07.70 (21) 1467727/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.10.74, Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 19.01.76 (51) М. Кл. С 07с 85/08

С 07с 49/46

7../

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Д. Симонов и Л. Н. Чернова (71) Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО

ПЕРХЛОРИРОВАННОГО АМИНОВИНИЛКЕТОНА

Изобретение касается получения перхлорированных циклических аминовинилкетонов общей формулы где Rg — N (СНз) g, N (СеНв) g, .ХНСвНв, ИС4НвО; КСвНто

Rs — N (СНз) а, N (СзНе) 2, 1ЧНСвН5, NÑ4ÍsÎ! ХС5Н1оя С!

Полученные соединения в литературе не описаны, обладают биологической активностью и могут применяться в медицине в качестве фармакологических веществ.

Известны способы получения р-аминовинилкетонов взаимодействием р-хлорвинилкетона

КСОСН=СНС1, где R — СНз, СвНв и т. д., с водным раствором амина. р-аминовинилкетоны используются в качестве антидетонаторов и полупродуктов для синтеза красителей и инсектицидов. Однако способы получения циклических перхлорированных аминовинилкетонов в литературе не описаны.

По предлагаемому способу циклические перхлорированные аминовинилкетоны получают взаимодействием циклического перхлорированного кетона, содержащего дихлорметиленовую группу, например 2,3-дихлор-5- (дихлорметилен)-циклопентен - 2-дион-1,4, с алифатическим, циклическим или ароматическим амином в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Полученные циклические перхлорированные аминовинилкетоны обладают фармакологической активностью и могут использоваться в медицине в качестве фармацевтических пре. паратов.

Пример 1. 2,3-дихлор-5- (N,N-диметилме15 тилен) -циклопентен-2-дион-1,4.

В круглодонную колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают раствор

2,46 r (0,01 г. моль) 2,3-дихлор-5- (дихлорметилен) -циклопентен-2-диона-1,4 в 100 мл хлороформа.

В раствор при энергичном перемешивании в течение 10 мин пропускают газообразный диметиламин. Реакционную массу промывают 2 н. НС1, водой, сушат над ÑàÑ1s. После

25 отгонки хлороформа получают 2,45 г (93о/о от теории) продукта (где Ri — — Rs — — N (СНз) 2) в виде блестящих желтых кристаллов с т. пл.

215 — 217 С (из 95% -ного эта иола) .

Пример 2. 2,3-дихлор-5-(N,N-диэтплметилен) -циклопентен-2-дион-1,4.

335937

С1 Q

1. !

1 с

Составитель 3, Комова

Редактор O. Фили пока Техред Г. Дворика Корректор T. Добровольская

Заказ 2815,, 1 Изд. Ко 1381 Тираж 506 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раугнская наб., д. 4, 5

Типография, пр, Сапунова, 2

К раствору 2,46 г (0,01 r-моль) 2,3-дихлор5- (дихлорметилен) -циклопентсп-2-диона-1,4 в

150 мл эфира при эпергичном перемешивании и охлажденпи ледяной водой в течение 45 мин прпкапывают 4,2 мл (0,04 r. моль) диэтиламина. Выпавший хлоргидрат диэтиламина отфильтровывают, а реакционную массу обрабатывают по примеру 1. После отгонки эфира получают 3,10 г продукта (где R — — R2 ——

= N (С Нз) 2 в виде желто-оранжевых кристаллов с т. пл. 133 — 134,5 С (из гептана) .

Выход 97,5с/о.

Пример 3. 2,3-дихлор-5-(N,N-пиперидинметилен) -циклопентен-2-дион-1,4.

К раствору 2,46 г (0,01 г моль) 2,3-дихлор5- (дихлорметилен) -циклопентен-2-диона-1,4 в

100 мл бензола при перемешивании и охлаждении в течение 45 мин прикапывают 4,0 мл (0,04М) пиперидина. Реакционную массу обрабатыва|от по примеру 2. После отгонки бензола получают 3,37 г продукта (где К1 = 14 =

= КС5Н в) в виде ярко-желтых кристаллов с т. пл. 191,5 — 193 С (из ацетона) . Выход

98,4%.

Пример 4. 2,3-дихлор-5-(N,N-морфолинохлорметилен) -циклопентен-2-дион-1,4.

К раствору 2,46 г (0,01 М) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) - циклопентен - 2 - диона - 1,4 в

100 мл бензола прикапывают 2,0 мл (0,.02 М) морфолина. Реакционную массу обрабатывают по примеру 2. После отгонки бепзо1а получают 2,78 г продукта (R> —— NC4H50, R;.=5 =- Сl) в виде ярко-желтых кристаллов с т. пл.

135 — 137 С (из метанола). Выход 94 /о.

П редм ет изобретения

Способ получения циклического перхлори10 рованного аминовинилкетона общей формулы где Л4 — И (СНз) г, И (СгН5) 2, . NHC5H5, 20 NC4H80; 1ЧС5Н10

Рг — N (СНз) ь N (CgH5) g, NHC5H5, КС4Н50 МС5Н4а Cl отличающийся тем, что 2,3-дихлор-5(дихлорметилен) -циклопентен-2-дион-1,4 под25 вергают взаимодействию с аминами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.