Патент ссср 212166

 

ОПИСАНИЕ 2

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республии

К ПАТЕНТУ

Зависимый от ¹

Заявлено 28.11.1966 (№ 1058720/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.11.1968. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 27Х.1968

Кл. 12q, 28

МПК С 07d

УДК 547.843.07(088.8) Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Маршал Кулька (Канада), Далел С. Тхиара (Индия) и Вильям А. Гаррисон (Канада) Иностранная фирма

«1Онайтед Стэйтс Раббер Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГИДРО-5-КАРБОКСАМИДО6-МЕТИЛ-1,4-ОКСАТИ И HOB

Изобретение относится к области получения карбоксамидометилоксатиинов общей формулы где Х представляет собой карбоксамидную группу, у которой атом азота может быть первичным, вторичным или третичным.

Способ получения этих соединений состоит в том, что а-хлорацетоацетамид подвергают взаимодействию с 2-меркаптоэтанолом в присутствии оснований при температуре окружающей среды в воде или органическом растворителе с последующей обработкой полученных при этом промежуточных продуктов органическими или неорганическими кислотами с применением азеотропной отгонки воды.

Пример, Получение 23 дигидр о 5карбоксанилидо-б-метил-1,5 - оксат и и н а. К 63,5 г (0,3 моль) перемешиваемой суспензии а-хлорацетоацетанилида в 300 мл сухого бензола добавляют раствор 20,4 г гидрата окиси калия, 22,2 мл (22,5 г, 0,3 моль)

2-меркаптоэтанола в 40 ил метанола по каплям в течение 2 час, поддерживая температуру ниже 30 С. Смесь продолжают перемешивать еще час. Хлористый калий, выделившийся в виде осадка, отфильтровывают. Раствори5 тель отделяют от фильтрата перегонкой. К остатку добавляют бензол и затем промывают водой до нейтральной среды. Бензольный раствор подкисляют 0,8 г и-толуолсульфокислоты и нагревают при действии обратного холо1р дильника с применением отводящего приспособления по Дину — Старку для собирания воды. Количество скопившейся воды 5 мл (теоретически 5,3 мл). Раствор промывают водой и удаляют бензол. Остаток, ставший твердым, 15 кристаллизуют из 95%-ного этанола. Выход

45,8 г (65с/o); т. пл. 93 — 95 С.

Метод с применением бикарбон а т а н а т р и я. К перемешиваемой суспензии

42,3 г (0,2 моль) а-хлорацетоацетанилида в

20 200 мл бензола и 17 г 2-меркаптоэтанола дооавляют раствор 22 г бикарбоната натрия в

150 лл воды частями в течение 1 час. Реакционную смесь продолжают перемешивать до перехода всех твердых компонентов в рас25 твор, на что требуется 30 иин. Бензольный слой отделяют, промывают водой, подкисляют

0,5 г и-толуолсульфокислоты и затем нагревают при действии обратного холодильника с

3 попутным отдслением воды (35 сма) путем азеотропной перегонки с применением приспособления по Дину †Стар. Реакционную смесь охлаждают, промывают водой и удаляют растворитель. Остаток кристаллизуют из метанола. Выход 27,1 г, т. пл. 93 — 94 С.

Маточные растворы упаривают досуха, однако вязкий, маслообразный остаток при этом не кристаллизуется. Остаток раствс,ряют в бензоле, промывают водным раствором гидрата окиси натрия и водой, после чего удаляют бензол. Остаток быстро затвердевает и кристаллизуется затем из метанола. Выход 8,5 г, т. пл.

92 — 93 С; общий выход 35,5 г (75%).

212166

Аналогично получен ряд других соединений общей формулы.

Прсдмет изобретения

5 Способ получения 2,3-дигидро-5-карооксамидо-б-метил-1,4-оксатиинов, отлича ошийся тем, что и-хлорацетоацетамид подвергают взаимодействию с 2-меркаптоэтанолом в присутствии оснований при температуре окружа10 ющей среды в воде или органическом растворителе с последующей обработкой полученных при этом промежуточных продуктов органическими или неорганическими кислотами с применением азеотропной отгонки воды.

Составитель H. Пивницкая

Редактор Л, Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректоры: С. Ф. Гоптаренко и Н. И. Быстрова

Заказ 1025/!0 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2