Патент ссср 294335

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

294335

Союз Соввтскив

Социалистические

Республим

Зависимый от патента №

МПК С 07(3 89/12

Заявлено 21.V.}969 (№ 1332164/23-4) Приоритет 2! V.1968, № 152542, Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.843.07(088.8) Опублнк >avn 26.1.1971. Бюлл ется ь ¹ 6

Дата оптбликования описания 25Л.1971

Автор изобретения

Иностранец

Христиан Зскламадон (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ дэ Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ГАЛОГЕНОМЕТИЛ ПРОИЗ ВОДНЫХ

ОКСАТИЕНА

R — С вЂ” CHXR !!

Изобретение относится к способу получения производных оксатиена. Эти соединения могут найти применение в качестве инсектицидов, а также благодаря наличию двойной связи в молекуле могут быть использованы в органическом синтезе в реакциях полимеризации и сополимеризации.

Известен способ получения 2,3-дигидро-5карбоксиимидо-6-метил-1,4-оксатиепа, заключающийся в том, что а-хлорацетанилид подвергают взаимодействию с 2-меркаптоэтанолом в присутствии КОН в среде органического растворителя с последующей обработкой полученных промежуточных продуктов органическими или неорганическими кислотами с применением азеотропной отгонки воды.

Предлагается галогенометилпроизводные оксатиена общей формулы где R и R — углеводородные радикалы, содержащие 1 — 12 атомов углерода;

Х вЂ” С! или Br, получают взаимодействием окси-3-тиэтана с галогенированным кетоном общей формулы где R, R" и Х имеют указанные значения, при 40 — 95 С, предпочтительно в присутствии алифатического третичного амина в качестве катализатора и в среде полярного органического растворителя с последующей дегидратацией продукта реакции и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В реакторе емкостью 500 сма перемешивают 110 г (1,2 моль) хлорпропанона и 90 г (1 моль) окси-3-тиэтана. Продолжая перемешивание, смесь нагревают в течение 24 «ас при 30 С. Повышают температуру и отгоняют избыток хлорпропанона. Затем поддерживают температуру выше 100 С и дистиллируют продукт реакции, при этом вода удаляется. Собирают метил-2-хлорметил-6оксатиа-1,4-ен-2, выход 50%; т. кип. 88 С/

0,6 мм рт. ст.; ll2Dc 1 5342.

Найдено, c/c: С 43,95; Н 5,52; S 19,10;

Cl 21,33.

Вычислено, /о. С 43 70. Н 5,47; $1945

С! 21,60.

Инфракрасные спектры и ЯМР соответствуют структуре оСНЗ вЂ” С СН вЂ” СН7С1 (! I

Н вЂ” С Сн, S

Пример 2. В реактор емкостью 500 сл1> перемешивают 106,5 г (1 моль) хлоро-3-бутанона-2 и 90 г (1 моль) окси-3-тиэтана. Затем температуру повышают до 90 С, добавляют

10 капель трибутиламина в качестве катализатора и поддерживают эти условия в течение

20 час.

Смесь перегоняют при пониженном давлениии получают 72 г диметил-2,3-хлорметил-6оксатиа-1,4-ена-2, т. кип. 75 С/0,35 мм рт. ст.; и о 1,5309.

Найдено, %. С 46,85; Н 6,13; S 18,10;

С! 18,15.

Вычислено, е/p. С 47,06; Н 6,16; S 17,93;

Cl 19,891.

Пример 3. Смесь, состоящую из 132,5 г (1 моль) хлоро-2-циклогексанона, 90 г (1 моль) окси-3-тиэтана, 100 г тетрагидрофурана и 10 капель трибутиламина, нагревают

24 час с обратным холодильником и при перемешивании. Затем реакционную смесь перегоняют и получают 31 г продукта — хлорметил-2-тетрагидро-5,6,7,8-бензоксатиена 1,4.

СНа <

СН, С СН- СН,С1 ! l!

СНр С .СН, СН 5

В присутствии катализатора реакционную смесь нагревают в течение 30 час.

Полученный продукт обладает следующими характеристиками: т. кип. 117 С/0,25 мм рт. ст.; про 1 5528

Найдено, %. С 52,69; Н 6,54; S 16,49;

С 14,87.

Вычислено, о/,: С 5281; Н 636; S 1565;

CI 17,36.

Предмет изобретения

1. Способ получения галогенометилпроизводных оксатиена общей формулы ,О.

 — С СН вЂ” СНХ !! E

R — С СН

" .Г

20 где R и R — углеводородные радикалы, содержащие 1 — 12 атомов углерода;

Х вЂ” CI или Br, 25 отличающийся тем, что, окси-3-тиэтан подвергают взаимодействию с галогенированиым кетоном общей формулы R — С вЂ” CHXR !!

О

30 где R, R, Х имеют указанные значения, при 40 — 95 С с последующей дегидратацией продукта реакции и выделением целевого продукта известным способом.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии алифатического третичного амина в качестве катализатора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что реакцию проводят в среде полярного органического растворителя.

Составитель Н. Нестеренко

Редактор О. Кузнецова Текред А. A. Камышникова Корректор Т. А. Джаманкулова

Заказ 164778 Изд. Мз 439 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, "