Способ получения сультонов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

356273

С0103 Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от BBT. свидетельства №вЂ”

Заявлено 17,111.1970 (№ 1413267/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Оп бликовано 23.Х.1972. Бюллетень № 32

М. Кл. С 07с 143/70

С 070 89/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.279.52 (088.8) Дата опубликования описания 11.XII.1972

Авторы изобретения

А. M. Курдюков, А. И. Ц1рейберт и А, П. Хардин

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬТОНОВ

Изобретение относится к способу полу чения сультонов, которые находят применение в органическом синтезе, производстве эмульгирующих средств, а также физиологически активных веществ.

Известен способ получения сультонов дегидробромированием оксиалкансульфобромидов.

Недостатком указанного способа является использование труднодоступных соединений в качестве исходных, а также невысокий выход целевого продукта (до -40%). Предложен способ получения сультонов, заключающийся в том, что хлористый бутил подвергают взаимодействию со смесью двуокиси серы и хлора в присутствии органической окси перекиси, например оксиметил-трет-,бутил перекиси, с последующей обработкой полученного хлорбутансульфохлорида водным раствором щелочи, и циклизацией о бразующегося хлорсульфоната в сультон при нагревании и выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта

65 — 80%.

Пример 1. Синтез 1-хлорбутансульфохлоридов-3,4. В 134 г хлористого бутила (т. кип. 79 ; и" 1,4025) помещенного в трехгорлый реактор при температуре 30 С подают смесь сернистого ангидрида и хлора в количестве 0,42 н 0,38 г/мин соответственно и ри интенсивном перемешивании. Дозируют

0,3 г инициатора (оксиметил-трет-бутилперекись), Время реакции 1 час 40 лтин. После прекращения подачи газов смесь продувают азотом (можно воздухом) в течение 10 лтин до исчезновения окраски.

Получено 172 г смеси, пз которой фракциони ров ание м выделяют непрореагировавший хлористый бутил и 110 г продуктов превращения фракции до 70 С (5 лтлт рт. ст,),,представляет 110 составу пзомерные дихлорбутаны в количестве 19 г.

Найдено, %: С1 54,81, 54,20; S отсутствует.

С Нв<- з.

Вычислено, %: С1 55,90.

Остаток 91 г (выход 78% на прореагировавшнй хлористый бутил) представляет смесь

1,3- и 1,4-хлорбутансульфохлоридов почти весь перегонялся при 91 — 116 С (1,8 — 3 мм рт. ст.), I-1айдено, %: S 16 31, 15 96; С!(,птц) 37,10;

37,06; С11о. акт ) 18,56; 18;50.

С.,11з 02Ь С 4, Вычислено, %: S 16,75; С1<„птч) 37,17;

С1то т, .-т.) 18,58.

При повторном фракционировании выделяют в соотношении 2,3: 1 1,3-изомер с п 1,4892, кипящий при 91 — 94 С (2 мм

30 рт. ст.), структура подтверждается образова356273

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Михеева

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3958/4 Изд. Ы 1690 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типография, нр. Сапунова, 2

3 нием /-сультона, и, 1,4-изомер с п", 1,4912, т. кип. 99 — 103 С (1,8 мм рт. ст.) с анализом ,приведенным выше.

Пример 2. Натриевую соль хлорбутансульфокислоты получают из смеси 10 г хлорбутансульфохлорида (т. кип. 91 — 94 С (2 мм рт. ст.) с 10 мл воды, в которую при,перемешивании и нагревании до 60 С дозируют натриевую щелочь в количестве, близком эквимолекулярному в виде 40%-ного водного раствора до р Н 7 — 8.

Омыление происходит за 10 — 15 лин. После охлаждения и концентрирования отфильтровано и высушено 12,9 г соли (выход близок количественному, в пересчете на хлорусульфонат и NaCI), которую счищают от NaCI перекристаллизацией из водного ацетона или спирта. Получают гигроскопичные кристаллы.

Найдено, %. S 14,90, 15,40; С11оо,дз 16,20;

16,70.

С,HgOgSC IN a.

Вычислено, /о. S 16,45; С11обвг.г 18,37.

Пример 3. Синтез сультонов.

А. 5,3 г сухого хлорсульфоната бутана загружают в перегонную колбу и после медленного нагревания от 120 до 270 С в течение 2 час и от 270 до 325 С в течение 40 мин на песчаной бане под вакуумом отгоняют сультон — светлую жидкость, кристаллизующуюся при внесении кристаллов.

Выход 3,6 г (97% от теории), т. кип. 157—

160 С (12 мм рт. ст.), и д 1,4528; и, 1,2996, что соответствует константавг у-сультона из

l-оксибутансульфокислоты-3.

Б, Из 19 г хлорсульфоната в смеси с NaCI (получен по прописи 2 без очистки от соли) в аналогичных условиях получено 7,3 г сультона (выход близок количественному). В остатке 8,4 г NaCI, чистота которой согласно анализу 96 /о.

В, 8 г хлорсульфоната без очистки, полученного омылением натриевой щелочью не очищенного перегонкой хлорсульфохлорида растворяют в 10 юг Н20 и насыщают хлористым водородом до прекращения выделения

10 поваренной соли. После удаления NaCI смесь перегоняют. При т. кип. 116 — 122 С (2 мм рт. ст.) получают 2,1 г сультона с neo 1,4576.

Найдено, %. S 23,60; 23,48.

С, НзОз .

Вы.числено, /о. S 23,54.

Г. Из 2 г очищенного от NaCI сухого хлорбутансульфоната полученного из неперегнанного сульфохлорида в условиях прописи 3, а выделено 1,1 г (78 /о от теории) сультона, 20 т. ки п. !48 — 152 С (14 мм рт. ст.); п 4 1,4548 по составу смесь у- и о-изомеров, что соответствует литературным данным.

Способ .получения сультонов, отличающийся тем, что хлористый бутил подвергают взаи; модействию со смесью двуокиси серы и хлора

30 в присутствии органической оксиперекиси, например оксиметил-трет-:бутилперекиси, с,последующей обработкой полученного хлорбутансульфохлорида водным раствором щелочи, циклизацией образующегося хлорсульфоната

35 или сульфокислоты в сультон при нагревании и выделением целевого, продукта известным способом.