Способ получения тианафтено-
GilHCAHii E
ИЗОбРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ивев»
Союз Советских
Социвлистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.Х11.1966 (№ 1118306/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 16.V.1968
Кл, 12q, 27
МПК С 076
УДK 547.735.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
М. Г. Воронков, Т. В. Лапина и Э. П. Попова
Институт органического синтеза AH Латвийской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАНАФТЕНО-(2,3-d)-1,2-ДИТИОЛ3-ТИОНА
Данное изобретение относится к области получения новых производных 1,2-дитиол-3тионов.
Предложен способ получения тианафтено(2,3 — d)-1,2-дитиол-З-тиона, состоящий в том, что кумол подвергают фотохимическому хлорированию хлористым сульфурилом в присутствии треххлористого фосфора, полученный при этом а, Р, I1, P -тетрахлоркумол нагревают с серой при 220 — 240 С в среде 1,2-дихлорбензола.
Пример. 72 г (0,6 моль) кумола, 337,5 г (2,5 моль) хлористого сульфурила и 5 г треххлористого фосфора помещают в кварцевую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром. Реакционную смесь одновременно нагревают до 80 — 90 С (к концу хлорирования температура повышается до 115 С) и освещают ультрафиолетовым светом лампы
ПРК-4, расположенной на расстоянии 20 см от колбы, в течение 25 час. После удаления небольшого избытка хлористого сульфурила продуванием сухого воздуха через реакционную смесь ее дважды перегоняют на колонке.
Выход а, P, P, P -тетрахлоркумола 61,5 г (39,7%); т. кип. 154 — 157 С (12 мм рт. ст.);
d4 1,4342; 110 1,5742.
Найдено, %: С 41,9; Н 3,12; Cl 54,97;
MRD 59,35. CgHgC14, 2
Вычислено, %: С 41,85; H 3,21; Cl 54,&, MRp 59,17.
Одновременно образуется 45,5 г (33,9%) а, P P-трихлоркумола; т. кип. 137-141 С
5 (13 мм рт. ст.); d4 1,3288; по 1,5640, который может быть далее превращен в а, P, P, р -тетрахлоркумол или использован для других целей.
Найдено, %: С 48,36; Н 4,06; Cl 47,58;
MRD 54,72 CgHgClg.
Вычислено, %: С 48,56; Н 3,85; Cl 47,69;
MRp 54,93. 25,8 г (0,1 моль) а, P, P, P -тетрахлоркумола, 12,8 г (0,4 г ° атом) серы и 8 мл
1,2-дихлорбензола нагревают в течение 5 час, причем температура реакции постепенно снижается с 234 до 224 С. При охлаждении реакционная смесь кристаллизуется, после чего ее трижды экстрагируют уксусной кислотой (для удаления побочных продуктов реакции), а нерастворившийся ос гаток перекристаллизовывают из хлорбензола. Выход тианафтено-1,2-дитиол-3-дитиол-3-тиона (красно-коричневые игольчатые кристаллы с т. пл.
25 208 5 С) 11 4 z (47 5% )
Найдено, %: С 45,06; Н 2,08; S 53,04;
MR о 237,7. CgHgS4.
Вычислено, %: С 44,96; Н 1,68; $53,35;
MRp 240,39.
30 ИК-спектр этого соединения содержит ча213898
Составитель И. Кривошеина
Редактор Н. А. Абрамкина Техред Л. К. Малова Корректор В. В. Крылова
Заказ 1020)8 Тираж 530 Подписное
ЦБИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Моты, характерные для 1,2-дитиол-З-тионов в области 1200 — 1050 см — и тианафтенов в области 800 †6 см 1.
Предмет изобретения
Способ получения тианафтено- (2,3-д) -1,2дитиол-З-тиона, отличающийся тем, что кумол обрабатывают хлористым сульфурилом при освещении ультрафиолетовым светом в присутствии треххлористого фосфора с последующим нагреванием полученного при этом продукта с серой при 220 — 240 С в среде 1,2дихлорбензола.
