Способ получения эфиров или эфироамидов

 

О П И С А Н И Е 297642

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК С 07 9j08

Заявлено 20.Х,1969 (№ 1371869/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111.1971. Бюллетень № 10

Дат» опубликования описания 1.VI.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,26 118,07 (088.8) Авторы изобретения Э. E. Нифантьев, И. П. Гудкова, Н, Л. Иванова и Н. В. Власова

Заявитель Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИЛИ ЭФИРОАМИДОВ

ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения производных фосфор истой кислоты — эфиров или эфироамидов, широко используемых в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений.

Известен способ получения эфиров или эфироамидов фосфористой кислоты взаимодействием амидов фосфористой кислоты со спиртами в присутствии катализатора †хлоргидратов аминов.

Однако последние не всегда эффективно катализируют процесс.

С целью упрощения процесса в качестве катализатора используют более доступный продукт — хлороформ.

Реакцию лучше приводить при температуре

50 — 90 С, целевые продукты выделяют известными приемами. Выход составляет 70 — 90%.

Особое значение данный процесс имеет для фосфорилирования сложных соединений, например углеводов.

Пример 1. Получение бутил-1,3-бутиленфосфита.

Смесь 5 г (0,03»ноль) Х-диметиламида 1,3бутиленфосфористой кислоты, 2,22 г (0,03 моль) н-бутилового спирта и 3,6 г (0,03 моль) хлороформа нагревают до 55 С. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина, который идентифицируют в виде пикрата с т. пл. 159,5 С. Смешанная проба с пикратом диметиламина не дает депрессии температуры плавления. Остаток после удаления диметиламина и хлороформа пе5 регоняют в вакууме. Выход продукта составляет 4,5 г (78%), т. кип. 93 С (9 лн рт. ст.), и" 14482

Пример 2. Получение 6-тетраметилдиамиi0 дофосфит-1,2,3,5-диизопропилиденглюкозы.

В трехгорлой форме перемешивают 9 г 1,2,3, 5-диизопропилиденглюкозы с 17 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты, и медленно по каплям добавляют 4,4 мл хлороформа. Ре15 акцию ведут при температуре 80 — 85 С в течение 1 — 1,5 час. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина. Избыток гексаметилтриамида и хлороформ отгоняют. Оставшееся масло пере20 гоняют в глубоком вакууме. Выход продукта составляет 9,5 г (73%), т. кип. 100 — 120 С (10 з лт»и рт. ст.).

Найдено, %: С 49,77; 49,85; Н 8,27; 8,36.

С ы Нз106К Р.

25 Вычислено, %: С 50 52; Н 8,20.

Пример 3. Получение тетраметилдиамидогексилфосфита.

В трехгорлой колбе перемешивают 10 г гек30 силового спирта с 49 г гексаметилтриамида

297642

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Текред Л. Л. Евдонов

Корректор О. С. Зайцева

Редактор Н. Вирко

Заказ 1226с12 Изд, М 535 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 фосфористой кислоты и медленно по каплям добавляют 11,7 мл хлороформа. Реакцию ведут при 55 — 60 С в течение 30 мин. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина. Отгоняют избыток гексаметилтриамида фосфористой кислоты и флороформа. Остаток перегоняют на масляном насосе. Выход продукта составляет

19 г (86% ), т. кип. 70 — 71 С (1 — 1,5 млс рт. ст.), пдо 1,4532.

Пример 4. Получение 6-тетраметилдиамидофосфит-1,2,3,4-диизопропилиденгалактозы.

В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают 5,5 г диизопропилиденгалактозы и 10,5 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты (трехкратный избыток). При перемешивании в токе аргона по каплям добавляют 2,7 мл хлороформа. Реакцию ведут при 70 — 75 С в течение 1 — 1,5 час. Контроль за ходом реакции осуществляют по количеству выделившегося диметиламина. Избыток гексаметилтриамидофосфита и хлороформ отгоняют. Остаток перегоняют в глубоком вакууме. Выход

5 продукта составляет 7 г (87,5 /о); т. кип. 110—

130 С (10 мм рт. ст.).

Найдено, о/о. .P 8,13; 8,11.

Сс 5Н3106К2Р.

Вычислено, %.. Р 8,20.

Способ получения эфиров или эфироамидов

15 фосфористой кислоты взаимодействием амидов фосфористой кислоты со спиртами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения про20 цесса, в качестве катализатора используют хлороформ.