Способ получения ?яс-(диалкилкарбамоил)фосфитовуглеводов

 

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 01.1Х.1969 (¹ 1359343/23-4) М. Кл. С 07f 9/08 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано ЗО.Х1.1971. Бюллетень № 36

Дата опубликовапшя описания 17.11.1972

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК, 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

3. Е. Нифантьев и И. П. Гудкова Ь7 %Р

Московский государственный университет им. М. В. Ломо фйчтвв";Й -„, Ь;-:.-," т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛ)ФОСФИТОВ

УГЛЕВОДОВ

Изобретение относится к способу получения новых аналогов природных фосфатов углеводов — бис- (диалкилкарбамоил) фосфптов углеводов: сахар — Π— P (ОСОХК2) 2, где R — алкил.

Полученные соединения обладают высокой реакционной способностью и могут найти применение в синтезе разнообразных эфиров кислот фосфора и сахаров.

Известна реакция взаимодействия амидофосфитов с углекислым газом с получением карбамоилфосфитов, однако, о возможности распространения этой реакции lt3 амидофосфиты углеводов известно не было.

По предлагаемому способу осуществляют взаимодействие тетраалкилдиампдофосфита углевода с углекислым газом прн комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют хлоргидрат амина.

Образующиеся вещества крайне лабильны из-за высокой реакционной способности, однако, их строение доказано реакцией алкоголиза с 1,3-бутиленгликолем, в результате которой получены гликозилфосфиты 1,3-бутилепфосфористой кислоты, которые описаны в литературее.

Пример 1. Получение б-бис-(диэтилкарбамоил) фосфит-1,2; 3,4 -дипзопропилиденгалактопиранозы.

В реакционную смесь, содержащую 5,4 г тетраэтилдиамидофосфита диацетонгалактозы в 15 ил бснзола и 0,01 г хлоргидрата амина, пропускают ток сухого углекислого газа в течение б час при комнатной температуре.

Бензол отгоняют. В процессе поглощается

1,26 г углекислого газа. Выход продукта б,б г (100% ), Н айдено, %: P 5,91; 5,77.

С22НЗ,О! ОР N2.

10 Вычислс 10, %. P 6,00.

Пример 2. Получение 6-бис- (диметилкарбамоил) фосфит-1,2; 3,5-дпизопропилидспгчюкофуранозы.

В реакционную смесь, содержащую 1,4 г тет15 рамстилдиампдофосфита изодиацетонглюкозы в 10 м.т бепзола и 0,01 г хлоргидрата амина, пропускают ток сухого углекислого газа. В те ение 3 час поглощается 0,3 г углекислого газа.

Найдено, %: P 5,89; 6,14..

20 С22Нз,OgPN2.

Вычислено, %: P 6,30.

Пример 3. К 4 г б-бис-(диэтилкарбамоилфосфита) -1,2; 3,4-диизопропилиденгалактопиранозы добавлятот при перемешивании 4 г 1,3бутилснглпколя, при этом наблюдается саморазогревание реакционной смеси. Через

30 л:ин избыток 1,3-бутиленгликоля отгоняют.

Остаток перегоняют B глубоком вакууме. Выход 2„8 г (82,8%); т. кпп. 100 — 120 С (баня); л. „ 1,4740; (а) +17,5 (c, бензол); Pi 0,05, система бензол на А!20з.

322329

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Редактор О. Кузнецова Техред Е. Борисова Корректор T. Миронова

Заказ 157/4 Изд. № 1786 Тираж 473 Подписное

ЦНИИ11И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугпскан наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

По литературным данным т. кип. 120 — 135 С (баня)/10 — мл рт. ст.; n o 1,4738; R; 0,05, система бензол на Л120з.

1. Способ получения бис-(диалкилкарбамоил) фосфитов углеводов, отличающийся тем, что тетраалкилдиамидофосфит углевода подвергают взаиггодействглю с углекислым газом в срсдс инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии катализатора.

2. Способ по п. 1, от гичагощийся тем, что в качестве катализатора используют хлоргидрат амина.