Способ получения полиоксиариленов
т
1 !...
И АНи
О П С Е
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
2I9202
Союа Советскив
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 30
Заявлено 14.Х11.1966 (№ 1119182/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 8.11 .1970
МПК С 08g
УДК 678.633(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
А. Н. Праведников, В. В, Копылов и Н. И. Борисова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАРИЛЕНОВ
Известен способ получения полиоксиарцленов окислительным сочетанием фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплексов солей меди с третичными аминами.
Для получения полимеров с повышенной термостойкостью предлагается проводить окислительное сочетание монооксипроизводных ароматических многоядерных углеводородов, например а- или Р-нафтола, под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса солей дву: валентной меди с органическими соединениями, содержащими третичный атом азота, например, с третичными аминами, диалкиламидами или нитрилами.
В качестве растворителя может быть использован избыток соединения, содержащего третичный атом азота или инертные растворители типа ароматических утлеводородов. Наилучших результатов достигают в высокополярных растворителях, таких как вышеуказанные соединения с третичным атомом азота, простые или сложные эфиры, галоидуглеводороды, нитроуглеводороды и тому подооное.
Пример 1. В четырехгорлую колбу обьемом 250 лгл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода газа и термометром, загружают 100 игл тетрахлорэтана, 5 лтл пиридпна, 3 г однохлористой меди и 0,1 г пикриновой кислоты. Через смесь барботируют кислород в течение 15 — 20 иин
5 при перемешиванип до образования гомогенного раствора. В колбу вводят 36,27 г р-нафтола. При этом продолжают пропускать кислород и перемешивать. По окончании экзотермической реакции смесь нагревают 4 час
10 при 90 — 100 С, а затем охлаждают и выливают в 0,5 л метанола, смешанного с 40 льг концентрированной НС1.
Выпавший осадок отфильтровывают, сушат
15 и переосаждают метанолом из димстилформамида, затем очищают экстрагированием спиртом и эфиром в эксоакторе Сокслета и сушат при 50 — 70 С в вакууме 10 а лглг рт. ст.
Выход полимера 12,74 г; приведенная вяз20 кость 1%-ного раствора в диметилформамидс при 25 С 0,06; полиэфирная структура макромолекул подтверждается наличием сильного поглощения в области 1220 — 1240 с.и (С вЂ” Π— С вЂ” связь) . Термогравиметричсский
25 анализ псказывает отсутствие весовых потерь при 300 С, 9% — при 400 С и 33 гс — при
500 С.
Пример 2. К раствору катализатора, приготовленному как в примере 1, добавляют
30 31 г а-нафтола. Цвет раствора сразу же изме219202
Предмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Текред Л. В. Куклина
Редактор С. Лазарева
Корректор Л. И. Гаврилова
Заказ 647/2 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР
Москва л(-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2 няется на темно-коричневый из темно-зеленого. После 5 час нагревания смеси на кипящей водяной бане при непрерывном перемешиванип н барботировании кислорода, реакцнопн110 смесь Охлаждают до комнатн01! Температуры, экстрагируют разбавленной НС1, водой, 5%-ным раствором NaOH и снова водой, Полимер выса>кивают метанолом и очищают, «;,K r-: примере 1. Выход полимера 5,1 г, приведенная вязкость 1о1о-ного раствора в диметилформаииде при 25 С 0,04, в ИК-спектре продукта сильное поглощение при 1220—
1240 сл
Способ получения полиоксиариленов, оггичаюи ийся тем, что, с целью получения поли5 меров с повышенной термостойкостью, проводят окислительное сочетание мокооксипроизводных ароматических многоядерных углеводородов, например а- или Р-нафтола, под действием кислорода в среде органического раст10 ворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса солей двухвалентной меди с органическими соединениями, содержащими третичный атом азота, например с третичными аминами, диалкнламидамн или ннтрилами.
