Способ получения полифениленовых эфиров

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Б АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ФЪ, Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.!Х.1969 (¹ 1365841/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11.111.1971. Бюллетень № 10

МПК С 08g 23/18

Комитет по делам иаооретеиий и отирытий при Совете Мииистров

УДК 678.83.02 (088.8) СССР

1 Дата опублпковашгя оппсаппя 10Х.1971

Авторы изобретения

Б. И. Юдкин, Б. М, Хлебников, К. Н. Олейникова, Н. П. Солдатова и Л. В. Решетова

Заявитель пc

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к области синтеза полимеров на основе замешенных фенолов.

Полифениленоксид (поли-2,6-диметил-1,4фениленоксид) является термопластом с высокими механическими, диэлектрическими и тепловыми характеристиками. Особенно важна его термостойкость. Изделия из полифениленоксидов хорошо работают в широком диапазоне температур (от — 200 до +190 C), не изменяя диэлектрические свойства и форму, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Используется полимер, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промышленности и медицине.

Известен способ получения полпфениленовых эфиров окислительной пол конденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя с применением комплексных катализаторов, состоящих из средних или основных солей меди и аминов.

При использовании в качестве катализатора смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами получают полимер с более высоким молекулярным весом, чем при использовании амипных комплексов либо средней соли IIo отдельности, и улучшенными свойствами.

B качестве компонентов катализатора могут быть использованы осповныс и средние соли двухвалентной меди, производные неорганических и CI — С1о органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и др.

Количество основной соли в смеси со средней

5 составляет от 0,1 до 99,9%, а общее количесгво солей меди составляет предпочтительно

0,1 — 25% по отношению к фенолу.

В качестве аминов могут быть использованы

10 третичные циклические амины: пиридин, хинолин, фенантропин и их производные; алифатические первичные, вторичные, третичные монои полиамины; этиламин, гексаметилендиамин, N,N,N,N -тетраметилэтилендиамин и др.

15 В качестве растворителя могут быть использованы органические растворители и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, галогено- и нитропроизводные ароматических углеводородов, галогенопроиз20 водные алифатических углеводородов, а также смеси названных растворителей.

Приведенный ниже пример иллюстрирует эффективность предлагаемого способа, повы25 шенную каталитическую активность смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами в реакции окислительной поликонденсации замещенных фенолов с использованием в качестве среды пири30 дина.

297655

Молекулярный вес полимера

Характеристическая вязкость раствора полимера в бензоле при 25 С

Содержание основного формиата меди в смеси солей, вес.

0,153

0,253

Растворим в ацетоне

2000

100

Составитель В. Филимонов

Редактор Н. Вирко

Текред Л. Л. Евдоиов

Корректор Л. А. Царькова

Заказ !166/6 Изд. № 530 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Опыт проводят в ампуле с рубашкой, уста. новленной на встряхивающем устройстве.

В ампулу загружают 0,976 г 2,6-диметилфенола, 10 лгл пиридина, 0,059 г смеси основного и среднего формиатов двухвалентпой меди.

Содержание основной соли в смеси меняется в пределах от 0 до 100 /о.

Реакцию проводят при температуре 30 С и давлении кислорода, равном атмосферному.

Общее время реакции определят по прекращению поглощения кислорода с помощью газовой бюретки. По окончании реакции реакционную смесь выливают при перемешивании в подкисленный метиловый спирт. При этом полимер осаждается. Осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и высушивают. После этого определяют характеристическую вязкость его раствора в бензоле при

25 С. Результаты определений сведены в таблицу.

Предмет изобретения

Способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде ор15 ганического растворителя с применением комплексных катализаторов, состоящих из соединений двухвалентной меди и аминов, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса получаемых поли фениленовых

20 эфиров, в качестве соединений меди применяют смесь средней и основной солей двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 — 10 атомами углерода.