Способ получения полиамидов

 

22Î884 1к-В ЧИТ. ЗИИ

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К П АТЕ НТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик б +

Зависимый от М

«, 1«л, 39с, 10

Заявлено 24.V1,1965 (№ 1014127/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.V1.1968. Бюллетсiiü ¹ 20

Дата опубликовагп!я описания 1.X.1968

МГ(К С 08я

УД К 678.675-492.2 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

11иостранцы

Вольфганг Вольфес, Густав Ренкгоф и Ганс Лео Гюлсмаггн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

Хемише Верке Виттен ГмбХ (Федеративная Республика Герх!анин) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

Изобретение относится к области получения полиамидов в мелкозернистой форме.

Согласно изобретению полиамиды алифат ичсских и циклоялифяти Iсских ликярбоиовы« кислот в мелкозернистой форме получают путем конденсации лифсниловых эфиров эти« кислот и алифатичсских или аралифатичсски« диаминов в эквимолекуляриых количествах в среде оргаг!ического растворителя, не растворяющего полиамид при температуре кипения г0 растворителя с последу!Ощсй локондснсацисй их путем дальнейшего нагревания при той же тсмперату рс или более высокой, Но которая ниже температуры плавления полня»ила, так как иначе частички образующегося полиамила будут склеиваться. Степень полимеризollèè может быть варьирована посредством изменения температуры и времени послслующсго нагревания, причем необходимы показатели молекулярного веса соответственно относи-; сльнои 20 вязкости 1,8, чтобы получить приголиыс для употребления качсства полиамидов.

После окончания конденсации мелкозсрниcтый полиамил выделяют из суспензии и промывают легко летучим растворителем, напри- 25 мер метанолом, и сушат.

Полученные полиамиды благодаря HY IIQрошкообразной структуре могут быть легко растворены в обычных для полиамида растворителях и переработаны. Они могут приме- 30 няться для переработки в машинах для литья

ИОл давлением или прутковы«прессах.

Изобретение полтвсрждастся примерами.

П р и м с р 1. В трсхгорлой колбе емкостью ,з0 лг.г, снабженной мсшялкой. обратным хологгlгльииком. 1 .япсльноl, ВОроикой и тсрмОмстром, растворяют 24,2 г дифенилоксалатя (0,1 110 гь) в 150 1!.г диэтилбсн".ола. При «орошсм размешиваиии вкапывают в тсчсиис приблизительно 10 1!!гн в азотной атмосфере и при тсмпературе 180-С, 17,2 г декамстилсил!!амина, растворенного в 50 11.1 Лиэтилбсизола при

60 С. Быпаласт мелкозернистый осадок. Fro размсии!вают при температуре кипения лиэ ll;Iбснз01 а сlцс В и рололжси! пи 4 чп с. Посл с О«зажлсния рсакц110ниой смсси порОцгок полиямила Отсасыва1от и промывают многокрапго метанолом. Погошок полиямиля «Opollio вь!Суиива!от. Относительная Рязкость 2.95. Темпср!!тура плавления 275 С, Пример 2. Полигсксамстилсналипамид. 13 трс«горлой колбе растворяют 29.8 г лифснилялипата (0,1 л!0.1ь) в 150 гьг бсизола. Хорошо размешивая, вкапывают при температуре 80 C раствор из 11,6 г гексаметилсндиамиия (0,1 лоло) в 50 лг.г бснзола. После того, как смесь, из которой спустя короткое время выпадает предварительный конденсат в мелкозернистой фор»с, размешивают еще раз в течение 1 час при температуре 80 С, все содсржи220884

Составитель Платонова

Тскрсд А. А. Кааышникова Корректор С. Л. Башлыкова

Рс; иктор Моргунов 3 и )ii"о 10 Тираж 530 ПОИ IIICIIO, Ц11ИИ11И Комитет» I:0,слам иаоорстси; и I открь:гий ири Совете М|шистров СССР

Москва, Це,гр, Ilð, Серова, д. 4

T.I;l0ãðàô,.ë, ир. Саи II03Q, 2 мое колбы переливают в автоклав с мешалкой.

Размешивая, конденсируют далее в азотной атмосфере в течение 7 час при температуре

170 С.

Дальнейшая обработка порошка полиамида такая же, как в примере 1. Относительная вязкость 2,06.

Пример 3. Полигексаметиленадипамид.

14,9 г дифенилэфира адипиновой кислоты (0,05 мо 2t)) растворяют в 150 мл додецилбспзола. Хорошо размешивая в азоте, вкапь.вают при температуре 90 С в продолжение около

15 мин теплый раствор из 5,8 г гексаметилендиамина в 50 м г додецилбепзола. Затем мешаIoT далее в течение получаса при темпсратурс

90 С. B течение 2 — 3 час температуру повышают до 190 С и при этой температуре кондснсируют далее еще 3 час.

Дальнейшая обработка порошка полиампда такая же, как в примере 1. Относительная вязкость 2,65.

Пример 4. Политетраметиленсебакамид.

17,7 г дифенилэфира себациновой кислоты (0,05 моль) растворяют в 150 мл диэтилбспзола. Хорошо размешивая под азотом, вкапь;вают в тсчсние 15 чин при температуре 180"С раствор из 4,4 г тетрамстилендиамипа (0,05 лоло) в 50 мл диэтилбензола. При этой жс температуре конденсируют еще 4 час и обрабатыва1от rropomox o 1Halanqa I a ;I c, как в примере 1. Относительная вязкость 3,12.

Пример 5. Политетраметиленсебакамид.

Как описано в примере 4, 38,2 г сложного эфира крезола себациновой кислоты (0,1 моль) с

8,8 г тстраметилендиамина (0,1 моль) подвергают реакции обменного разложения v. 200мл диэтилбензола. Относительная вязкость 2,26.

Пример 6. Политетрамотиленссбакамид.

Как описано в примере 4, 23,3 г бис-(трет-бутилфенил) -эфира себациновой кислоты (0,05 молb) с 4,4 г тетраметилсндиамиlla (0,05 мо гь) подвергают реакции обменного разложения в 200 мл диэтилбензола. Тсмпературу конденсации поддерживают при 165 С.

Относительная вязкость 1,89.

П р и м с р 7. Полиметаксилиленссбацемид.

17,7 г дифенилэфира себациновой кислоты

5 (0,05 моль) растворяют в 150 мл диэтилбепзола. Хорошо размешквая при температуре 80 С и в азотной атмосфере, вкапывают в течение

10 мин раствор из 6,8 г м-ксилилендиамина (0,05 моль) в 50 мл диэтилбензола. Затем темТ0 пературу повышают до 160 С и конденсиругог далее в течение 3 час. Последующая обработка выпавшего порошка полиамида такая гже. как в примере 1. Относительная вязкость 1,82.

Пример 8. Полигексаметиленгексагидро15 терефталамид, 32,4 г дифенилэфира гексагидротерсфталсвой кислоты (0,1 моль) растворяют в 150 мл бснзола. Хорошо размсшивая при температуре 80 С, вкапывают в течение 10 мин раствор из 11,6 г гсксаметилендиам ша в 50мл

20 бензола. В продол.кение 4 час мешают в кипящем бснзоле и затем бензол отдистиллируют, причем одновременно вкапывают равнь|й объем диэтилбензола. Температура в реакционной смеси при этом медленно повышается до

25 177 С. При этой темпсратуре копденсируют далее под азотом сще в течение 5 час. Послслу1ощая обработка выпавшего порошка полиамида такая же, как в примере 1. Относигсльн а я во з кость 2,18.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов в мелкозернистой форме путем поликоцденсации дифениловых эфиров дикарбоновых кислот и алифа35 тическпх или аралифатических диаминов в среде органического растворителя пс растворгнощего полиампд при температуре кипения растворителя с последующей доконденсацией путем нагревания при температуре ниже тем40 псратуры плавления по7иамида, отличающийсгч тем, что, в качестве эфиров применяют дифепиловыс эфиры алифатических или циклоалифатичсских дикарбоновых кислот.