Способ получения акрилонитрила

 

OllИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бава Советскиа т.оциалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

3 аявлено 13Х.1966 (¹ 1076560/23-4) Кл. 12о, 22 с присоединением заявки ¹â€”

МПК С 07с

УДК 547.339.211.07 (088.8) Приопитет

Опубликовано 01.VI1.1968. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 1 х ..19о8

Номитет по делай изобретений и открытий ири Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Э. М. Каганова и Б. Х. Гохман

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНИТРИЛА

Акрилонитрил используется для производства пластических масс и синтетического каучука.

Известен способ получения акрилонитрила аммонолизом пропана в присутствии катализатора на основе окислов висмута и молибдена.

Предлагается способ получения акрилонитрила, по которому в висмутмолибденовый катализатор окислительного аммонолиза олефинов добавляют окислы металлов VI u VIII групп, например хром, железо, вольфрам, никель, кобальт, платину и другие, что дает возможность получить ненасыщенные нитрилы, в частности нитрил акриловой кислоты, при окислительном аммонолизе не только пропана, но и других насыщенных углеводородов, например бутана. Для получения ненасыщенных нитрилов можно также применить механическую смесь гранул дегидрирующего катализатора и катализатора окислительного аммонолиза олефинов. При работе на смеси катализаторов происходит сдвиг термодинамического равновесия в реакции окислительного дегидрирования в сторону образования непредельных углеводородов за счет того, что образующийся олефин вступает в реакцию аммонолиза, образуя непредельные нитрилы.

Катализатор окислительного дегидрирования должен обладать высокой селективностью образования непреде;IbHblx углеводородов в условиях реакции окислительного аммонолиза олефинов.

Пример 1. Мо — Bi — Fe — Р/SiO. катализа5 тор, содержащий 25% активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо: Bi:

:Fe: P, равном 1: 1: 2: 0,05, загружают в реактор и через него пропускают смесь, состоящую из бутана, аммиака, воздуха и водя10 ного пара, в молярном соотношении С4Н,с:

: ХНз . воздух: Н.О, равном 1: 1: 7,5: 3. Температура реакции 500=С, время контакта

1,5 сек. Конверсия бутана 57,2с/с. Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировав15 ший бутан 20,1%, ацетонитрила — 4,1%

Пример 2. В реактор загружают Мо — Bi— — Сг — Р/SiO>, катализатор, содержащий

27,6% активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо: Bi: Сг: Р, равном

20 1: 1: 1: 0,05. Через катализатор пропускают смесь в молярном соотношении С4Н4с . ХНз:

: воздух: Н О, равном 1: 2: 7,5: 3. Температура реакции 550 С, время контакта 1,5 сек.

Конверсия бутана 65с/<. Выход акрилонитрила

52 иа прореагировавший бутан 10,4%, ацетонитрила — 2 10/О.

Пример 3. B реактор загружают МО— — Bi — Pt — Р/SiO., катализатор, содержащий

20% активной фазы на силикагеле, при атом30 ном соотношении Мо: Bi: Pt: P, равном

1: 1: 0,05: 0,05. Через катализатор пропускают смесь в молярном соотношении СзНв . КНз:

: воздух: НвО,- равном 1: 1: 7,5: 3. Температура реакции 480 С, время контакта 0,8 сек.

Конверсия пропана 34%. Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировавший пропан

8,6а/р, ацетонитрила — 1,5я/а. Конверсия проаана 34%.

П р и и е р 4, В реактор загружают Мо— — Bi — N — P/SiO катализатор, содержащий

30>/о активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо: Bi: К: Р, равном 1: 1:

: 0,6: 0,05. Через него пропускают смесь в молярном соотношении С4Нш. NH3. воздух:

: H O, равном 1: 1: 7,5: 3, Температура реакции 535 С, время контакта 3 сек, Конверсия бутана 52>/р. Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировавший бутан 3,7з/о ацетон и тр ил а — 1,2

Пример 5, В реактор загружают Мо— — Bi — Со — Р/Si02 катализатор, содержащий

40О/о активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо; Bi: Со: Р, равном

1: 1:0,5: 0,05. Через катализатор пропускают смесь в молярном соотношении С4Н в . ХНз .

: воздух: Н О, равном 1: 1: 10: 3, Температура реакции 500 С, время контакта 1,5 сек.

Конверсия бутана 47,3я/0. Выход нитрила ак220982 риловой кислоты на прореагировавший бутан

21,9з/о ацетонитрила — 2,2в/о

Пример 6. Катализатор, состоящий из механической смеси гранул Мо: Со катализатора при атомном соотношении Мо: Со, равном

1: 0,75, и Мо: Bi: Р/Si02 катализатора при атомном соотношении Мо: Bi: P, равном

1: 1: 0,5, содержащего 20>/, активной фазы на силикагеле, загружают в реактор и через него

1О пропускают смесь, состоящую из пропана, воздуха и водяного пара, при молярном соотношении СзНз. МНз. воздух: НвО, равном

1: 1: 7,5: 3. Температура реакции 500 С, время контакта 3 сек. Конверсия пропана 37,2в/в.

15 Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировавший пропан 28,4в/в и ацетонитрила 9,3î/о.

Предмет изобретения

Способ получения акр илонитрила аммонолизом парафинового углеводорода в присутствии катализатора на основе окислов висмута

2s и молибдена при температуре 480 — 535 С, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в катализатор вводят окислы металлов VI u VIII групп.

Составитель В. А. Андреева

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Н. В. Босняцкая

Заказ 2831/4 Тираж 830 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Цедр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2