Способ получения 4-замещенных производных селшкарбазида
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со1оз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 241!1.1967 (№ 1144305/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 22.V11.1968. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 15.Х.1968
Авторы изобретения
С. А. Юрженко и Н. М, Туркевич
Львовский медицинский институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЗАМЕЩЕННЬ!Х ПРОИЗВОДНЫХ
СЕМИКАРБАЗИДА
+ 8HCHвСООН
Изобретение относится в области получения
4-замещенных производных семикарбазида, которые могут найти применение в аналитической химии для идентификации оксосоединений.
Известно получение N-замещенных производных семикарбазида взаимодействием алкилизоцианатов с гидразингидратом. В качестве исходного сырья используют алкилизоцианаты — труднодоступные вещества.
С целью расширения сырьевой базы для получения 4-замещенных семикарбазида предложено использовать вместо алкилизоцианатов 3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4, сравнительно легкодоступные вещества.
Описываемый способ состоит в том, что
3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4 подвергают взаимодействию с гидразингидратом при нагревании в спиртовой среде. Процесс протекает согласно схеме
О С вЂ” N— - B
1 I + 1Нв1 Но H O BNH-Ñ NH NH г с с=о
11 б О
S где R — алкил, алкарпл, арнл.
Семикарбазиды получаются при этом с хорошими выходами и достаточной степенью чистоты.
П.р и м е р 1. 2,62 г (0,02 лоль) 2-метилтиазолидиндиона-2,4 растворяют в 10 .ил этанола, прибавляют 1 г (0,02 воль) гидразингидрата и кипятят 3 час. Затем смесь кипятят с активизированным углем, фильтруют и фпльт10 рат упаривают. Получают густое бесцветное масло, которое несколько раз промывают эфиром, после чего все масло закристаллизовывается, в конце-концов получают 1.12г (61",„) метилсемикарбазпда с т. пл. 116 †1,5 С.
Аналогично из З-этилтиазолидиндиона-2,4 получают 4-этилсемпкарбазид; т. пл. 107—
108 С; выход 60 „.
Из З-диэтиламиноэтилтпазолпдиндпона-2,4 выделяется 4-диэтпламиHîýòèëñåìèêàрбазид;
20 т. пл. 114 — 115=С; выход 40%
П р и мер 2. 3,78 г (0,02 .ноль) 3-карбметоксиметилтиазолидиндпона-2,4 растворяют в
15 лл этанола, прибавляют 2,5 ял (0,05 воль) гидразингпдрата и смесь кипятят 5 час. После этого раствор кипятят с активированным углем, фильтруют и фильтрат упаривают немного и охлаждают. Через некоторое время выпадают белые кристаллы, которые отфильт30 ровывают н промывают спиртом. Получают
222400
Предмет изобретения
Составитель Л. Федо|кина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред P. М. Новикова Корректор А. П. Татаринцева
Заказ 2863!15 Тираж 530 Подписное
ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1,95 г гидразида (семикарбазид-4) -уксусной кислоты строения
Не%ЧНСО чНСНвСОМНКНв, т, пл. 195 — 197 С; выход 66,3 Д .
Пр им ер 3. 5,21 г (0,025 моль) 3-бензилтиазолидиндиона-2,4 растворяют в 30 мл этанола, прибавляют 1,25 лlë (0,025 моль) гидразингидрата и кипятят 3 час. Затем реакционную смесь кипятят с углем, фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Остаток промывают эфиром и получают 3,55 г 4-бензилсемикарбазида в виде белого кристаллического по,рошка; т. пл. 111 — 111,5 С выход 83,5Я>.
П р и и е р 4. 5,68 г (0,02 моль) 3- (2,4-динитрофенил-) -тиазолиндиндиона-2,4 растворяют в 20 мл этанола, добавляют 1,25 мл (0,025 моль) гидразингидрата и смесь кипятят 3 час.
Раствор упаривают и остаток хорошо промывают эфиром, причем вся масса закристаллизовывается. Продукт очищают кристаллизацией из воды. Получают 1,5 г 4-(2,4-динитро5 фенил)-семикарбазида в виде темно-коричневого порошка; т. пл. 119 — 121 С; выход 31>/в.
Способ получения 4-замещенных производных семикарбазида на основе гидразингидрата, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4 подвергают взаимодействию с гидразингидратом п ри нагревании в спиртовой среде.
