Способ получения 2,6-дигалогенфенилалкиламино-гуанидинов

 

О П И С А Н И Е 244226

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соввтоких

Социалистических

Рволублик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 17/04

Заявлено 18.Х1.1967 (¹ 1198022!23-4) МПК С 07с

Приоритет 15.XI.1965, № 15735/65 (Швейцария), 15.XI.1966, № 1114356/23-4 (CCCP) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 14.т/.1969. Бюллетень ¹ 17

УД К 547.495.9.07 (088.8) Дата опубликования описания 6.Х.1969

Лвторы изобретения

Иностранцы

Джон Бернард Брим, Клод Вольфганг Пикард и Тревер Георг Уайт (Лнглия) Иностранная фирма

«Др. A. Вандер АГ» у (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИГАЛОГЕНФЕНИЛАЛКИЛАМИНОГУАН ИДИ НОВ

Н,N — C=NH, !

На1

А — 11Н вЂ” МН вЂ” С-11Н, lI

ИН

Ha l

Hd1

A- NH — SI-I

На1

Изобретение относится : способу получения

2,6-дигалогенфенилалкиламиногуанидинов общей формулы где Л вЂ” линейная алкиленовая группа с двумя или тремя атомами углерода, HAl галоген, предпочтительно хлор, а также их аддитивных солей с кислотам и.

2,6 - Дигалогенфенила".êèëàìèíîãóанидины или их аддитивпые соли с кислотами получают реакцией 2,6-дигалогенфепилгидразинов формулы где Л и Hal имеюг выше указанное значение, подвергают взаимодействию с соединением формулы

5 где Z — алкокси- или алкилмеркаптогруппа, или 1-азолилгруппа, например 1-пиразолилили 1- (3,5-диметил) -пиразолилгруппа, или с его аддитивной солью с кислотой. Способ состоит в том, что подвергают взаимодействию

10 2,6-дигалогенфенилалкилгидразин с $-метилизотиомочевийой илп ее аддитивной солью с кислотой, например с сернокислой или азотнокислой Я-метилтиоизомочевиной. Если в качестве аддитивной соли 5-алкилизотиомочевины

15 выбирают сернокислую S-алкилизотиомочевину, то для получения возможно более чистого конечного вещества, образующиеся продукты реакции предпочтительнее выделяют не в виде сульфатов, а переводят в нитраты, например, 20 с помощью азотнокислого бария.

Требуемые в качестве исходных веществ

2,6-дигалогенфенилалкилгидразины получают, например, реакцией соответствующий фенилалкилхлоридов с гидразином.

25 Поскольку по описанному способу получаются свободные основания, то они могут в неооходимом слу.чае затем быть переведены в их аддитивные соли с кислотами. С другой стороны из аддитивных солей могут затем по30 лучагься свободные основания.

244226

A- NH — NH — С-NH

II

А-NH-NH

Составитель Л. Федоткина

Редактор Л. М. Новожилова Текрсд Л. Я. Левина Корректор Л. В. Юшина

Заказ 2499/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В качестве аддитивных солей с кислотами

2,6 - дигалогенфенилалкиламиногуанидинов пригодны соединения с такими употребительными неорганическими и органическими кислотами, как соляная, бромистоводородная, серная, азотная, фосфорная, уксусная, угольная, щавелевая, малеиновая, винная, толуолсульфокислота и т. п.

Пример 1. Путем бромирования 2,б-дихлортолуола под действием света, взаимодействия полученного 2,б-дихлорбензилбромида с цианистым калием, омыления полученного 2,6дихлорбензилцианида в 2,б-дихлорфенилуксусную кислоту, восстановления последней литийалюминийгидридом, обработки полученного Р-(2,б-дихлорфенил)-этанола хлористым тионилом и реакции образовавшегося р-(2,6дихлорфенил)-этилхлорида с гидразингидратом получают I3-(2,б-дихлорфенил)-этилгидразин с т. кип. 144 — 148 С (8 ям рт. ст.).

Смесь из 13 г (0,055 лоль) этого гидразина и 5,85 г (0,021 яоль) сернокислой S-метилизотиомочевины в 100 ..ил воды нагревают на водяной бане до окончания образования метилмеркаптана, когорый обрабатывают горячим раствором 5,55 г (0,021 моль) азотнокислого бария в 100 лл воды и отфильтровывают or выпавшего сульфата бария. При охлаждении фильтрата осаждается 5 г кислого азотнокислого Р- (2,б-дихлорфенил) -этиламиногуанидина в виде белых игл. После перекристаллизации из воды т. пл. составляет 189 — 190 С. Свободное основание, выделенное из этой кислой азотнокислой соли плавится при 160 С (из спирта). Кислый карбонат этого основания плавится при 158 — 161 С, (после промывки водой), соль винной кислоты при 167 — 169 С (из смеси изопропанол — эфир), соль малеиновой кислоты при 153 — 157 С (из смеси изопропанол — эфир) и солянокислая при 189—

191 C (из пропанола), Пример 2. При аналогичной работе, как в примере l, но исходя изб-(2,6-дихлорфенил)пропилгидразина, получают азотнокислый у-(2,6-дихлорфенил)-пропиламиногуанидин с т. пл. 165 С (из смеси вода — изопропанол).

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-дигалогенфенилалкиламиногуанидинов общей формулы

Hal

15 На1 где Л вЂ” линейная алкиленовая группа с двумя или гремя атомами углерода, Hal — галоген, а также их аддитивных солей с кислотами, отличаюи1ийся тем, что 2,б-дигалогенфенилалкилгидразины общей формулы

Hal

На1 где — A u Hal имею вышеуказанные значения, подвергаюг взаимодействию с соединением формулы

H N — С=NH, 1

Z где Z — алкокси-, алкилмеркапто-, l-азолил-, например 1-пиразолил- или 1- (3,5-диметил)пиразолилгруппа, или с его аддитивной солью с кислотой с последующим переводом полученных свободных оснований в их аддитивные соли с кислотами или с последующим вы40 делением свободных оснований из полученных аддити вных солей из вести ым и с по с о 6 ам и.