Способ получения красителя

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Союз СоеетскиЯ

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 25.V11.1967 (№ 11744! 6/23-4) Кл. 22е, 4

22Ь

22а

МПК С 095

С 09Ь

С 09Ь

УДК 668.819.6(088.8) 668. 812 (088. 8) 668.811 (088.8) Приоритет 25.VII. 1966 и 06.VII.1967, № 51630 и 54037, Люксембург

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 24Л 11.1969

Авторы изобретения

" ™ Иностранцы регуар Калописсис, Андре Бюго и Юбер Гастон-Бретон (Франция) Иностранная фирма

«Л Ореаль А. 0.> (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЯ и, и — целые числа от 2 до 6, путем конденсации соединения общей формулы

R R, !

5 Z — N — (СН,)„— Х, !

R, где и, Z, R, К1, R. имеют вышеуказанные значения, с соединением общей формулы

R !

Z — N — (СН,)„ — Х, где Z, R., и, имеют вышсуказан, ыс з ia÷c15 ния, с последующим выделеiiii м цслевого продукта известным способом, Для повышения растворимости красителя il сродства к некоторым Волокнам красите чь подвергают превращению в водорастворимую

20 форму известным способом.

Пример 1. Получен.ie йодида !х-(2-нитро4 - ((> - диэтилметиламмонийэти 1амиио) - фенил)-Х -(4 -нитрофенил) - этилеидиамииа следующей формулы

R, ! — (СН,)„ — N — Z Х

1в + т — СН о — СНе NH XH

z 4 l т !

СН, >Од

Изобретение относится к области получения новых красителей путем соединения ковалентными связями двух .красителей или образователей красителей, которые могут найти применение для окрашивания кератиновых волокон и волос.

Предложен способ получения красителя общей формулы

R R, !

Z — N — (СН,)„— N— !

1 з где Z, 2 — остаток нитрокрасителей oe:<зольного ряда, красителей антрахинонового ряда или изокрасителей;

R, Кь Rz, R:i — водород, низший алкил или оксиалкил. содержащий максимум 4 атома углерода;

Х вЂ” галоген;

+ — д- — (чн — 11 -ит", .т

234956

< Н., СН-, N

R !

Z — N — (СН,)„—

R„

1 дт ! №

¹ ! — (СН)„ — N — Z Х

11е р в а я ф а з а. Получение N-(2-нитро-4бензолсульфониламинофеиил) - Х -(4 - нитрофепил) -этилендиамина. У, раствору 0,02 тго.гь

N-(2-нитро-4 - а»ми>нофенил) -N - (4 -иитрофенил)-этилендиамина (6,3 г) в 60 лг.г пирпдина добавляют 0,022 ло lb бензолсульфохлорида, затем, выдерживают реакционную c÷ccü в Тсчение 1 час при 45 С. Ее выливают в 60 12.2 концентрированной соляной кислоты и 200 г толченого льда и отсасывают 8,3 г продукта, который после перекристаллизации из пиридина, разбавленчого равным объемом воды, плавится при 130 С.

Анализ полученного продукта дает следутощие результаты.

Вычислено для С О1-!,>N:O,S, %. .iU 15,32;

S 77,00.

1-1айдено, %: iN 15,55 — 15,51; Ь 6,92 — 7,05.

В т о р а я ф à =- а. Получение !U-(2-нитро-4(бензолсульфонил-P - диэтиламиноэтил) - аминофенил)-IN -(4 -нитрофенил) - эгилендиамина, Постепенно добавляют 0,15 лог» ранее полученного в первой фазе бензолсульфамида (т. е.

7 г) к 70 лг.г н. раствора едкого натра с температурой 80 Сгг выжатого до пол.того перехода в раствор. После охлаждения отсасывают 7,1 г натриевого производного. Последнее растворяют в 70 лг.г диметилформамида с температурой

90 С и доволь но быстро добавляют 0,03 >голг> диэтиламииоэтилхлорида. После выдержигания реакционной смеси в течение 10 тгин пр,i

90 С ее выливают в 100 тгл лс иной воды отсасывают сы юй продукт. Последний обрабатывают 0,25 н. раствором едкого патра и количестве 200 .ил для извлечения иепрореагировавшего >нача1bnolo продукта. Его прсмыЗтот продукт полу. чают конденсацией N,Х, диметиламино - 3-диметиламинопропиламиио-4-нитробензола (Аи) с 4-нитро-1+бромэтиламинобензолом (Bli). Продукт AII описан в заявке на люксембургский,патеггг от 13 апреля 1966 г. Продукт В» получают гидролизом в концентрирован oil 1-1,>!,01 4-нитро-1- (Х-бензолсульфонил-1 - (N-бсизолсульфонил-М,(1-бромэтиламино) -бензола. 1!агрсвают смесь 1,4 г (0,005 моль) А11 и 1,2 г (0,005 лоль) соединения Вп в течение 0,5 "loc с обратным холодильником в 10 >г.г хлорбензола. Путем охлаждения реакционной смеси закристаллизовывают образовавшееся четвертттчное соединение, которое выделяется в виде масла. После перекристаллизации из кипящей воды оно плавится с разложением при

150"С. вают водой и сушат. Получают 6 г Х-(2-нитро-4 - (беизолсульфонил-(1 — диэт,тла>миноэтил)

ai»»IoI)2eI»Iл) - Х -(4-иитрофеиил) - этилендиамина.

Т р е т ь я ф а з а. Получение N-(2-нитро-4-(рдгтэтиламиноэтиламино) -фенил) - N - (4 — нитрофенил) -этилендиами>на. 0,01 Ito.гь двузамещснного фенолсульфамгтда, полученного по вышеуказанному методу (что соответствует

10 5,6 г), растворяют в 28 тг.г,конце гтрированной серной кислоты и выдерживают смесь 3 чис при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают >на 300 >2.2 льда, подщелачивают и извлекают (2-нитро-4- ((1-диэтила15 миноэтиламино) -фенил) - N - (4 -нитрофенил)— этилендиамин метилизобутилкстэном. Растворитель отгоняют, остаток растворяют на кипящей ледяной бане в 100 .>г.г 2 и. раствора co,lÿíой кислоты. После охлаждения отсасывают

20 3,5 г ожидаемого продукта в форме дихлоргттдрата, который после перекристаллизации

II3 2 Ii . .co.TBHой IQThl

lI I Ical и ри 125 С.

2-! етве рт а я ф аз а. Получение йодида

25 Х-(2 - нитро-4 - (P-диэтттлмет;тлазтмонийэтгтламино) - фенил) - IUI -(4-нитрофенил) — этилендиамина. 0,1 тголь iN-(2-нитро-4- ((3-диэтиламиноэтиламино) -,фенил) - Х -(4 -нитрофенил)этилендиамина (4,2 г) pacTBopBIOT в 60,я.г

З0 хлорбензоla. Добавляют 1,5 г йодистого метипа, оставлятот реакционную смесь на 5 час

npn Ico»naTl:oi температуре и отделяют четверти гнув соль.

Пример 2. Получение бромида (у-Х-(нитро-2 - диметила лино-5) -фенил) - аминопропил, !

3-Х - (12-HIITpoфенил) -аминоэтил, диметиламмониум по формуле

Вьгчис тeiiо для С- >11;»Х»О.Вг, ",:„: С 49,31; ! 1 6,06; Х 16,43.

50 !1aiigeiio, %: С 49,12 — 49,20; 1! 6,26 — 6,29;

Х 16,28 — 16,39.

Г1 редмет изобретения

Способ получения красителя общей формулы

К!

7 — N

R„

Z — N — (СН,)в — Х, где Z, и, Ка Х имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Составп гель T. Калинина

Техрсд Л. К. Малова 1,оррсктор Л. Корогод

Редактор Л, Г. Герасимова

Заказ 1613,3 Тпрагк 480 Г!одпис.гос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсге Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 где 7 и Z — остаток нитрокрасителей бензольного ряда; красителей аитракиионового ряда или изокрасителей;

К, R>, R>, R:, — водород, низший алкил или оксиалкил, содсрккащий максимум 4 атома углерода;

Х вЂ” галоген; и, и — целые числа от 2 до б,отлггчагоглийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, пригодных для окраски волос и кератиновых волокон, соединение общей формуль) 5 гдеп,Z,R,R„ значения, конденс формулы

К, 1 (С -1 ) Дт

R3 имеют вышеуказанные ируют с соединением общей