Способ получения красителя

 

CA Н И Е 277645

СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистическив

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 25.Ъ 11.1967 (№ 1174418/23-4) с присоединением заявки ¹

Кл, 22е, 4

МПК С 09b 57/00

Приоритет 25Х11.1966 (¹ 51630) и 7Х11.1967 (¹ 54049) (Люксембург) комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 668.819.6(088.8) Опубликовано 22.V11.1970. Бюллетень № 24

Дата опубликовaíèÿ описания 27.1.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Грегуар Калописсис, Андре Бюжо и Юбер Гастон-Бретон (Франция) Иностранная фирма

«Л Ореаль А. 0.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЯ

Х вЂ” С Н вЂ” (С Н Е ),д — С Н 2 — Х,, SO,— Z"

Z — N

Изобретение касается получения новых красителей,пугем соединения ковалентными связями двух, красителей или производных .красителей, которые могут найти применение для окрашивания кератиновых волокон и волос.

Для расширения ассортимента красителей предлагается способ получения красителя общей формулы

Н Н

Z — N — СН,— (CHE) — СН,— N — Z где Z — остаток нитрокрасителей бензольного ряда, красителей антрахинонового ряда или азокрасителей;

Š†водор или группа ОН;

m — целое число от 0 до 4 включительно.

Способ состоит в том, что соединение общей формулы где Z — имеет вышеуказанное значение;

Z" — фенил или толил;

М вЂ” атом щелочного илн щелочноземельного металла, подвергают обработке дпгалогеноалканом общей формулы где Е, т имеют вышеуказанные значения, Х— галоген; в присутствии диметилформампда с последующим гидролизом и выделением целевого продукта известным способом.

Для повышения растворимости красителя и повышения сродства с .некоторыми волокнами краситель превращают в водорастворимую форму известным способом.

Ниже приведена схема получения N,N ((нитро-2, амино-4) фенил)-тетраметилендиамнна (I) и N,N -(нитро-2, ди-р-гидроксиэтнламнно-4) фенилтетраметилендиамина (I I):

277645

NH COACH, NH — Соснз

5 5 |

C H gO n, NOz

N 1ог

N б

ННн о;

05(Н

1 » - О -Н 3 ян-с

Вг(СНг)4В.

СОз1 а г м0

mF

N-СНг- СНг — СНг СНг — Х

N0z

1 Щг

Hz$5-4 (1) юг 1 юг

НМ-СН,-СН; СН,— СН; NH

/ВгСнгОН CH CH 0H,СНгСНгОН

СНгСНгОН

В1СН1 5 10Н (П) Ог МО

НЬ вЂ” СНг СНг С.нр-СН вЂ” NH

Пример. Первая фаза. Готовят бензолсульфониламино-1, нитро-2, ацетамино-4, бензол путем воздействия бензолсульфохлорида на амино-1, -нитро-2, ацетамино-4, бензол в растворе пиридина. После рекристаллизации в спирте он плавится при 199 С.

Вторая фаза. Чтобы получить N,N -бензолсульфонил, N,N ((нитро-2, ацетамино-4) - фенил)тетраметилендиамин растворяют 670 г (2 лоль) бензолсульфонилампно-1-, нитро-2, ацетамино-4, бензола в 2 л диметилформамида, предварительно доведенного до 120 С. Поддерживая эту температуру, .к реакционной смеси добавляют 318 г (3 люль) обезвоженного карбопата натрия, затем по капле 179 мз (1,5люль) дибромо-1,4-бутана. После 2 час нагрева охлаждают, растворяют пятикратным количеством воды и сушат сырой продукт.

Затем его промывают 2 л кипящей уксусной кислоты. Получают 694 г практически чистого N,N -бензолсульфонил,N,N - ((нитро-2, ацетамино-4) фенил)тетраметилендиамина с т. пл.

296 С (с разложением).

Третья фаза. N,N - ((нитро-2,амино-4) фенил)тетраметилендиамин. Понемногу добавляют при встряхивании при температуре =0 — 10 С

696 г 0 95 люль N N -бензолсульфонил, N N ((нитро - 2,ацетамино - 4) фенил)тетраметилеп,диамина в 2435 смг концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на:

2 час при комнатной температуре, затем осторожно добавляют 4850 слИ ледяной воды та4О .ким образом, чтобы температура 5не превышала 95 С. N,N -((нитро-2, ацетамино -4) фенил)тетраметилендиамин осаждается. Этот продукт не отделяют, но нагревают 3 час на кипящей водяной бане его суспензию в разбавлен45 ной серной кислоте. После охлаждения полученный продукт высушивают. Этот сульфат после обработки аммиачным раствором образует 283 г N,N ((íèòðî-2, амино-4) фенил)тетраметилендиамина, который после рекристал50 лизации в нитробензоле и сушки в вакууме

5при 100 С плавится при 240 С.

Найдено, %: С 53,45; 53,45; Н 5,41; 5,43;

N 23,46; 23,21.

Вычислено, %: С 53,33; Н 5,56; N 23,33.

55 Четвертая фаза. N,N - ((нитро-2, ди+гидроксиэтиламино - 4) фенил)тетраметилендиамина.

Нагревают в течение 2 час на кипящей водяной бане 250 г (0,7 моль) N,N -((нитро-2, амино-4) фенил)тетраметилендиамина, приготов60 ленного по примеру 1, 1 кг (5,6 люль) 70%-ного бромгидрингликоля. К смеси добавляют

250 сяг воды, 250 слР этанола и 280 г (2,8 люль) известкового карбоната.

После охлаждения реактивную смесь выли65 вают в 2,5 л 4 н. соляной кислоты, охлажда277645 яо,— г

Z — N

Предмет изобретения

Составитель Т. Комииина

Редактор С. С. Лазарева Корректоры: О. С. Зайцева и H. Л. Бронская

3".êàç 3604!9 Тирак 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская ваб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

0 ют до 0 С и высушивают полученный продукт в виде дихлоргидрата. Этот дихлоргндрат после об работки аммиачным раствором образует

283 г N,N -(нитро-2, ди-р-гидроксиметиламино4) фенил)тетраметилендиамина, который после рекристаллизации B смеси метилизобутилкетon — этиловый спирт плавится при 144 C.

Найдено, о/о. С 53,61; 53,76; Н 6,91; 6,71;

N 15,53; 15,59.

Вычислено. /.: С 53.73; Н 6,71; М 15,67.

Способ получения красителя общей формулы

Н Н

1 1

Z — N — СНв — (СНЕ),„— СН вЂ” N — Z где Z — остаток нитрокрасителей бензольного ряда, красителей антрахинонового ряда или азокрасителей;

Š†водор или группа 0Н; т — целое число от О до 4 включительно, отличаюшийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, пригодных для окраски волос н,кератиновых волокон, соединение общей формулы

10 где Z — имеет вышеуказанное значение;

Z" — фенил или толил;

М вЂ” атом щелочного или щелочноземельного металла, подвергают обработке днгалогеноалканом общей формулы

Х вЂ” СНз — (СНЕ),„— СН вЂ” Х где Х вЂ” галоген;

Е, т имеют вышеуказанные значения, B присутствии диметилформамида с последующим гидролизом и выделением целевого продукта известным способом.