Способ получения адипиновой кислоты

Авторы патента:

А. М. Гольдман, А. И. Зайцев, Г. И. Костылев, Л. С. Лахманчук,

И. Я. Луб ницкий , А. Преображенский

C07C55/14 - адипиновая кислота

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

I66OI3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советским

Социалистииеским

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.Х.1961 (№ 748480/23-4) Кл. 12о, 11 с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР. :!11К С 07с

Приоритет

У 1К

Опубликовано 10.Х!.1964. Бюллетень ¹ 21 Дата опубликования описапия 19.XI.1964

1 ч

Ав оры изобретения А. М. Гольдман, А. И. Зайцев, Г. И. Костылев, Л. С. Лахманчук,(=";;-.вЂ”."-;,,,, ""

И. Я. Лубяницкий и В. А. Преображенский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Подписная груггпа b 44

Известен способ получения адиппцовой кислоты из продуктов окисления циклогексаиа гоздухом, содержащих циклогексапол, циклотексапоп и Х-масло, доокислением их 59вЂ”

60%-пой азотной кислотой в присутствии катализатора, состоящего из меди и метаваиадата аммония в моляриом соотношении примерно 1: 5 и концентрации катализатора

0,01 вЂ” 0,5 поль/л азотной кислоты. С целью комплексного использования сырья и увеличения выхода адипиповой кислоты предложено в качестве исходного сырья для доокислеt:êÿ брать смесь циклогексапола и Х-масла, полученную окислением циклогексаца воздухом после отгопки циклогексапона из продуктов окисления. Молярное соотношение составпых частей катализатора 1: 1, суммарпая концентрация катализатора 0,005 вЂ” 0,02 зголь,л азотной кислоты.

Процесс ведут следующим образом. Циклогексапол-сырец (73>/1 циклогексапола, 2% циклогсксапопа, 25% Х-масла) и азотпуго кислоту подают плунжерпыми насосами в реактор первой ступени (температура около

0"С). Из него смесь подают в реактор второй ступепи, где реакция завершается при температуре около 100=С.

Реак tttottttyto смесь освобождают от растворе.шых в»ei: окислов азота интенсивной продувкой воздухом в отдувочпой колонке. Оттуда реакционную смесь направляют в кристаллпзатор, где выпадает основное количество кристаллов адиппповой кислоты. Их отделяют па фильтре, а маточный раствор вместе с

5 частью промывпых вод упарпвают. Упаренный раствор подают в кристаллизатор для выделения дополнительного количества адппиповой кислоты. Выход адппиновой кислоты определяют по весу промытых конденсатом и

10 в tcyttte»tttlx кристаллов, снятых с фильтра.

Пример 1. В реактор первой ступени в течение 86,5 час подают 3340 кг 57%-иой азотной кислоты и 389 кг циклогеисанола-сырца (73>/р циклогексанол а, 2% циклогенсаноп и

15 и 25% Х-масла). Температура в реакторе пергой ступени равна 71 3"C. в реакторе второй ступени и отдувочпой колонне вЂ” 100 С.

Копцептрацпя меди в азотной кислоте 0,0183, а метавападата аммония вЂ” 0,00345 поль .г.

20 Получепо 418,9 кг адиппповой кислоты, Выход адпппповой кислоты составляет 1,075 кг па 1 кг органического сырья (98% от теоретического, считая tta цпклогексапол и цпклогексапоп, содержащиеся в смеси).

25 П р и;t е р 2. В реактор первой ступени в течение 71 час подают 2320 кг 57%-ной азотной кислоты и 264,8 кг циклогексанола-сырца

1того же состава, что и в примере 1). Концентрация мечи и метаваиадата аммония

30 0,0044 лоль, Зг азотной кислоты. Процесс ведут, 166013

Составитель Т. Казанская

Корректор М. П. Ромашова

Редактор П. Вербова

Техред Ю, В. Варанов

Заказ 2978716 Тираж 625 Формат бум 60р, 901/, Обьем О,!3 изд, л, Цена 5 кои.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам пзобретепий и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 как описано в примере 1. Получено 306 кг сухой адипиновой кислоты. Выход адипиновой кислоты составляет 1,16 кг на 1 кг органического сырья (106% от теоретического, считая на циклогексанол и циклогексанон, содержащиеся в смеси).

П р и м ер 3. Условия реакции те же, что и в примере 2. В течение 74 час в систему подают 2449 кг 57%-ной азотной кислоты и

290 кг циклогексанола-сырца. Получено

324,1 кг адипиновой кислоты. Выход адипиновой кислоты составляет 1,12 кг на 1 кг органического сырья.

Предложенный способ позволяет комплексно использовать продукты воздушного окисления циклогексана: циклогексанон вЂ” в производстве капролактама, циклогексанол и

Х-масло вЂ” в производстве адипиновой кислоты.

Предмет изобретения

5 Способ получения адипиновой кислоты из продуктов окисления циклогексана воздухом, доокислением их азотной кислотой, например 57 вЂ” 60%-ной концентрации, в присутствии катализатора, состоящего из меди и ме10 таванадата аммония в малярном соотношении

1: 1, при суммарной концентрации катализатора 0,005 вЂ” 0,02 моль/л азотной кислоты, о "л и ч а ю шийся тем, что, с целью комплексного использования сырья и увеличения вы15 хода адипиновой кислоты, в качестве исходного сырья для доокисления берут смесь циклогексанола и Х-масла, получаемую из продуктов окисления циклогексана воздухом после отгонки циклогексанона.

Похожие патенты:

Патент 157976 // 157976

Способ получения двухосновных кислот жирного ряда к нитроциклопарафинов // 63492

Способ получения адипиновой кислоты // 50394

Способ получения двуосновных органических кислот // 140055

Способ получения нафталевой кислоты и ее замещенных // 104742

Способ получения дикарбоновых кислот // 92129

Способ окисления в парогазовой фазе // 77951

Способ получения бензойной кислоты // 66248

Способ получения адипиновой кислоты // 50394

Способ получения фумаровой кислоты // 38145

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2208605

Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Способ выделения и очистки адипиновой кислоты // 2214392

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Селективное отделение железа обработкой ионообменной смолой, содержащей группы дифосфоновых кислот // 2226429

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2235714

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2248345

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2274633

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров

Способ гидроксикарбонилирования одной или нескольких пентеновых кислот до адипиновой кислоты // 2119477

Изобретение относится к способу каталитического гидроксикарбонилирования пентеновых кислот до адипиновой кислоты