Способ получения 1,1,2-тригалоид- -3-водород(алкил)- бутадиена-1,3

 

,tl гС;Жг;4-1 i

° т, еу О П И C А Н И Е ()42!683

Союз Советских

Социвлисти чюских

Респубгтик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. сви детельства— (22) Заявлено 25.05.72 (21) 1788561/23-4 (51) Ч.Кл. С 07с 21/20 с ггоисосдогнснием заявки №вЂ”

Исударственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (32) Приоритет—

Опубликовано 30.03.74. Бюллетень № 12

Дата опубликования описагния 6.11.74 (53) УДК 547.723 (088.8) (72) Авторы изобретегеия

K А. Кургинян, Р. Г. Карапетян, Г. А. Чухаджяи и Н. Г. Карапетян (?1) Заявители

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИГАЛОИД-3-ВОДОРОД(АЛ КИЛ)-БУТАДИ ЕНА-1,3

Изобретение относится ж слособу гполучения галоггдгпроизводных диенов, в частности

1. 1,2-тригалоид-3-водород(алкил)-бутадиена-1,3, находящего широкое применение в синтезе клеющих материалов.

Известен спосоо получения тригалоиддиеноз путем тсломеризацпи тетрахлорэтилена с этиленом до тетрахлор бутена-1 с последующим дегидрохлорирова гнем последнего диэтиламином. Выход 14%.

С целью повышения гыхода целевого проIvKTB и у4прощения процесса предлагают винилацетилен нли ал килвигггглацетилен сбрабатывать спиртовым раствором галогенида двухвалентной меди с последующим выделением целевого продукта известным,приемом.

Способ получения 1,:1,2-трибромбутадиена-1,3 неизвестен.

Предлагаемым способом лолучают такие дие lbI, как 1, 1,2-трихлор-, 1, 1,2-трибром-, 1, 1,2-трихлор-З-метил, -1, 1,2-тримбром-3-метилбутадиен-1,3.

Реакция протекает по следующей схеме:

СНе = С вЂ” С =— СН+4 СпХ2 — СН-„OÍÑÍ, =

= CR — СХ = СХ2+4 CuX+ НХ где Х вЂ” Cl, Вг; 1х — Н, СН .

Реакция проста в осуществлении и тгроте кает пр:. низкой температуре (до 60 — 80 С).

Пример 1. В круглодонную колбу загружают 65 игл метанола, 50 г CuBr2 и при перемешивании при 22 — 23 С добавляют 6,6 г (0,1 моль) изопропенилацетилена

5 СНо= С вЂ” С= — ICH.

СНи

После 2 «ас .перемешивания в колбу загружают еще 30 г CuBr и п родолжают перемет 0 шивать в течение 4 час при 32 С. Образовавшийся осадок CuBr отсасывают. В реакционнуго смесь добавляют эфир, воду. Эфирный слой зыделяют, промывают водным раствором

N H4Cl и смшат над ЧдЯ04.

Эфир отгоняют и перегонкой выделяют го фра кцию, кипящую гири 65 — 68 С/4 .им; пг:г

1.5820; dg 2,1341.

Выход 1, 1,2-трибром-3-метилбутадиена-l,3

20 составляет 13,6 г (44,.5% ) .

П:р и м е р 2. В круглодонную колбу загружают 120 гял метанола, 54 г СпС12 (0,4 моль), 6.6 г (0,1 коль) СН.=С вЂ” C==CH и при 55— !

Cl 1:

60 С перемешивают 14 час. Из реакционной смеси перегонкой удаляют 50 — 60 мл метанола. Реакционную ":ìåñü обрабатывают по при30 1

421683

Предмет изобретения

Составитель Н. Гозалова

Гехрсд 3. Тараненко

Редакзор T. Никольская

Корректор Н. Аук

Заказ 3073 Изд, о ) ! ) èðàæ 506 Подписное

Ц11ИИГ1)1 Государс1 венного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35. Раугпская наб., д. 4/5 (3ã.÷. тпп. Костромского 3правленни издательств, полиграфии и киям<ной торговли

Перегонкой выделяют фраицию с т. кип.

38 — 40 С/11 мм; пп 1,49?О; dq 1,2718.

Выход 1, 1,2-трихлор-З-метилбутадиена-1,3 составляет 4,5 г (28%).

Пример 3. В ампулу емко-òüþ 100,мл затружают 80 г (0,357 моль) CuBrq, 60 мл метанола охлаждают до — 15 С и добавляют 5,2 г (0,1 моль) )винила!цетилена CH2 —— Сн = С = CH.

Лм!пулу за!крывают пробкой и нагревают 7 час при 35 С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 1.

Перегонкой выделяют фракцию с т. кии.

68 — 70 C/5 мм; n n 1,6310 di 2, 3887

Выход 1, 1,2-трибромбутадиена-1,3 составляет 8 г (27% ) .

Пример 4. По примеру 3 в ампулу загружают 2,6 г (0,05 моль) винилацетилена, 27 г (0,2 моль) СцС12 и нагревают 5 час при 40 С и

7 час при 75 С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 2.

Перегонкой выделяют фракцию с т. кип.

41 — 43 С/15 мм: по 1,5340; d4 1,3592.

Выход 1, 1,2-трихлорбутадиена-1,3 составляет 2,5 (26,5%).

При доработке режимных факторов выход целевого продукта может быть повышен.

)о

Способ получения 1, 1,2-триталоид-3-водород, ал кил) -бутадиен а-1,3, отличающий ся тем, )5 что, с целью упрощения технологичес)кого процесса и повышения выхода целевого продукта, винилацетилен или алкил винилацетилен обрабатывают спиртовым раствором талогенида двухвалентной меди с )последующим выделением целевого продукта известным приемом.