Способ получения 2-( -монозамещенных амино)-фенилкетоновых производных

 

О П И С A Н И Е <„,517242

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сеюа Советских

Социалистимвских

Республик

g ЙАеЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) еаявлено07. 12. 71 (21) 1723376/23-4 .,(23) Приоритет - (32) 08.12.70 (51) М. Мл.

С 07 С 21/20

Гасударственный квинтет Совета Миннстров СССР нв делам нэееретеннй и еткрытнй (31 109975/70 (33) Япония

1 (43) ОпубИиковано08,06,76.Бюллетень № 21 (4Ь) Дата опубликования описания 28.07.77 (53) УДК 547.631.6 (088.8 ) И ностр & нцы

Митихиро Ямащуро, Масао Косиба, Сигехо Инаба и Хисао Ямамото (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (Япония ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(Я-ЭКОНО:.ЬМЕЩЕННЫХ АМИНО)ФЕНИЛКЕТОНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1

Изобретение относится к способу полу! чения новых соединений -2-(М -монозамешенных амино)-фенипкетоновых производных общей формупы где R u R - водород, низший алкил, низ1 2 шая алкоксигруппа, нитротруппа, трифто метил, низшая алкилтиогруппа, низший апкилсульфонил или галоид;

- фенил, галоидфенил, низший алкил- 15 .фенил, низший циклоалкил, пиридил и тиенил, — низший алкил, низший алкенил, ниащий галоидалкил, аралкил, низший циклоалкилалкил, низший циклоалкил, алкокси,алкил, низший оксиалкил, низший тригалоид- gp метилалкил или группа обшей формулы

-С2Н4- N R

;тде аm R- алкилы, которые с соседним

I атомом азота могут образовывать шестичленное гетероциклическое кольцо, которое может содержать еше один гетероатом.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что

2-аминофенилкетоновые производные общей формулы где <<-  — как указано выше, обрабаты вают щелочным реагентом, например гид:ридом натрия, и образующуюся металличес кую соль 2-аминофенилкетонового произ водного общей формулы

М11-Ме ,0 с

112 113 тде К„- Й имеют указанные выше значения; ,Ме - атом щелочного металла, подвергают .реакции с галоидалкилом общей формулы — Х, 517242 з 4 указано выше; X - галоид, и 2 Метнламино-б-метилсуиьфонилбезо. выделяют целевые соединения известным фенон, т, пл, 173-174оС способом . Обычно реакцию проводят в сре-, 2Метиламинофени -2гиeниaкетон, жел.ксилол, монохлорбензол, диметии- 4 и диз 2-3тиламино-З-метилбенэафенон, т. пи. тилащетамид, ДМФА, ДМ()ф, диоксан и-их 5455оС смеси, Пример 1 К раствору, г

B 95 132 133 С

2- Этиламнно-5-нитробензофеион, т. пи.

3 амико 5 хлорбенэофенона порциями до бавляют 1,37,г 63%ного ги и а

2-Этииамвно5 грнфторметилбензафенон, о гидриаа gàòðèù 10 0. -78 асос перемешивают 30 мин нри комнатной температуре, добавляют по каплям 5,62 г

2-Изопропиламинобензофенон, жептой „. етилйодида, перемен(ивают 2 час при коммасло

| наткой температуре,. выпивают в 400 мл

2- И зопрониламйно-5-хлорбензофенон, т. воды, зкстрагируют 2xlOO ми метиленхиопи. 74,5-75 5 С

2-Изопр опии мино-5-нитробенэафенон, 5 разбавленной соляной кислотой и вод й. шат над безводным сульфатом натрия, от щщ, желтое. масло

„аф, „ и е ф 2Иэобутиламино 5-хлорбензофенон, т.пл., мом и получают 3,1 г 2-етиламино-5-хлор бенэафенона в виде красного масла, кото- 2-Аллиламино-5-хлорбензофенон, т. an. рое перекристаллизовывавт иэ смеси ета- 77 78 С нол-ииклогексан, и получают желтые призмы т пл 57.-88оС- °

° Ф \

25 86-87 С нзиламин -хлорбенэофенон, т. пл.

Пример 2, К раствору 12 1 г -BeaaansyHno-5-нитробензофенон, т.

2-амино-5-нитробензофенона в 120 мл пл. 118 119 С

ЛМФА добавляют по каплям 2,0 г 63%-ноге 2-Циклопропилм гидрнда н трия, перемешивают 1 час при фенон, . nn. 84.-85 С комнатной температуре, добавляют ио кап- З0 2 Ц лям 9,9 г 90%-ноге циклопропилметилбро- ф

- иклопропилметиламино-4-хл бензоенон, желтое масло ор нзомида, перемешивают 3: час при комнатной 2-Uикло опилм. температуре выливают. в 5 GO иклонропилметиламинэ-3-хлорбензоыливают.в мл воды, до- фенон, желтое масло бавляют 100 мл воды, энергично леремеши- 2-U вают, фильтруют промывают осадок после- З бе оф о, -. иклопропилметиламинэ-3 5-никло нзофенон, т. пл. 96,597. 5оС довательно водой и зфИРом, пеРекРнсталгп - 2Ци,лоп

2-Никлрпропилметила у о-5-фторбенз

2 клопро илметилоамино-5-нитРобенэофенона т. пл. 131-132 С.

2 Циклонропплметиламино-5-метокси40 бенэофенон,, желтое масло

Пример 3. К раствору 11 6 г

Э

2-0иклопропиайетнламннс-5 грифтормео

2-амино5-хлорбенэафенона в 120 мл дМФА тилбензофенон, т. пл. 107-108 С добавляют по ка ям 2,0 г 63,-ного,гид- -циклогексилэтиламино-5-хлорбенэофе-,:

2нои т о р да и, 10,„, л нои, т. пл. 63-64 С бромида, перемешивают 20 час и аналогид- 4> . 2-ЦикпопРопипметипамино-5- с оРфе "ипно примеру 1 пол а 11,2 г 2 . -2-тиенипкетон, желтое маспп пропилметиламино-5- орб нз фенона т. пл. цикпопропипметипамино-5-хпоРФенипо !

84-85 С. цикпогексипкеток, желтое маспо

2-Цикпопропипметипамино-5-хпорфенипA налогично получают:

-2-пирипипкетон, т. пп. 87-88 С

2-Метиламино-5- хп орбенэофе ион,,т. пл.

2-Цикпогексипамино-5-хпорбенэофенон,.

95 96 С жептое маспо

2 Метиламино-5-йодбенэофенон т nn (т кс амине)

I S

107-108 С банзофеноп, желтое масло

2 Метиламино-5,2-дихлорбенэофенон, т. 55 2-(2, 2, 2 -Трифторметиламино)-5пл. 88-90 С -хлор5енэофенон, т. пл. 99-1000С

2 Метиламино-5-нитробенэофенон, т. пл. 2-(2 - Оксиэтиламино)-5-нитробензсфе, У

167-168 оС нон, т.пл. 120,5-121,5оС

2-М етиламино-5-метилтиобенэофенон, 2-(2 -Nop4onwoamnaMHH, )-5eHT ро6ерS т. пл. 66-67оС 60 . зофенон, жептое. масло

517242

R< tl H

" ян-ме ф,,о с

Составитель А, Лукьянов

Редактор Т. Шарганова Техред Н, Андрейчук Корректор ll. Мельниченко

Заказ 734/129 Тираж 576 Подписное

U?IHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, ?К-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2 (2 -Дизтиламиноетиламино 1-5-хлор-2-фторбенэофенон, желтое масло

Формула изобретения

1. Способ получения 2 (Ч-монозамещенных амино)-фенилкетоновых производнык общей формулы R, 1О

С

irO

"a а где Я,и Фх- водород, ниэшйй алкил, низшая алкоксигруппа, нищ огруппа, .трифтармI тнл, низшая алкилтиогруппа, низший алкин

15 сяпфонил или галонд;

3 - фени», галоипфеиил, низший алкилфе илэ низший иклоалкил, пиридиле тиеиил1

> - низший алкил, низший алкенил, низ

20 ший галоидалкил, арвлкил, низший цнклоалкил, низший цижлоалкилалкил, алкоксиалкип, низший оксиалкил, низший тригалоидметнлалкил или группа общей формулы

Х

-с,н,- „ 5 где R

2-аминофенилкетоновые производные общей формулы

rО

С 2

Ф

t де % В имеют вышеуказанные значения, обрабатывают щелочным реагентом, например гидридом. натрия, и образовавшуюся металлическую соль 2-аминофенилкетонового производного общей формулы где 9,Д-3 - как указано выше;

Ме - атом щелочного металла, Ф. подвергают реакции„ . с галоидвикилом об щей формулы Я, - Х, где ф имеет указанное выше значение, Х - галанд, и целевые соединения выделяют иэвестнымн способами.

2. Способ ло п. 1, о т л и ч а ю m и йс я тем, что реакцию проводят в среде растворителя.

3, Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и е я тем, что в качестве растворителя используют бензол, толуол, ксилол, монохлорбенэол, диметилацетамид, диетилацетамид, диметилформамид, диоксаи, диметилсульфоксид кли нх смеси.