Способ получения кристаллогидрата платинохлористоводородной кислоты
Владельцы патента RU 2324016:
Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов им. В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") (RU)
Способ получения платинохлористоводородной кислоты относится к химико-металлургическому производству металлов платиновой группы (МПГ) и их соединений, в частности синтезу соединений платины, а именно, синтезу кристаллогидрата платинохлористоводородной кислоты. Согласно способу осуществляют упаривание раствора платины, получают расплав платинохлористоводородной кислоты, который гранулируют в криогенную среду, в качестве которой используют инертный сжиженный газ. Изобретение позволяет получить платинохлористоводородную кислоту в виде кристаллогидрата высокого качества с необходимым содержанием платины. 1 табл.
Способ получения платинохлористоводородной кислоты относится к химико-металлургическому производству металлов платиновой группы (МПГ) и их соединений, в частности синтезу соединений платины, а именно, синтезу кристаллогидрата платинохлористоводородной кислоты.
Известен способ получения кристаллогидрата платинохлористоводородной кислоты (ПХВК) [1, 2, 3], включающий растворение платины металлической при кипячении в царской водке, неоднократное упаривание полученного раствора при добавлении соляной кислоты и воды до сиропообразной консистенции и получение кристаллической массы путем охлаждения до комнатной температуры [2] или высушивания в вакуумном эксикаторе над серной кислотой или оксидом кальция [1].
Известен способ получения кристаллогидрата платинохлористоводородной кислоты [3], включающий растворение платины металлической в соляной кислоте, насыщенной хлором, и упаривание полученного раствора до необходимой концентрации в предварительно взвешенной чашке и последующей медленной кристаллизацией.
Способ [3] принят за прототип.
Платинохлористоводородная кислота кристаллогидрат H2[PtCl6]·nH2O представляет собой кристаллы от оранжевого до темно-красного цвета, чрезвычайно гигроскопичные, легкорастворимые в воде. При работе с кристаллогидратом ПХВК, по причине его гигроскопичности, необходимо обеспечивать минимальный контакт его с окружающей средой. На упаковку кристаллогидрата ПХВК в соответствующую тару, отбор пробы, взятие навески для выполнения анализа допустимо не более 10-20 минут. При более длительном контакте с окружающей средой кристаллогидрат ПХВК расплывается, что приводит к недостоверности результатов анализа и получению кристаллогидрата ПХВК невысокого качества. При кристаллизации расплава без постоянного перемешивания кристаллогидрат ПХВК образуется в виде монолитной массы, с которой сложно работать, механическое перемешивание кристаллизующегося расплава трудно осуществимо, а перемешивание вручную трудоемко.
К наиболее существенным недостаткам способа относятся:
- недостаточно высокое качество кристаллогидрата ПХВК;
- сложность работы с кристаллогидратом ПХВК из-за высокой гигроскопичности продукта.
Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является устранение указанных недостатков:
- получение кристаллогидрата ПХВК высокого качества;
- устранение сложностей при работе с кристаллогидратом ПХВК.
Заданный технический результат достигается тем, что в известном способе, включающем растворение металлической платины в соляной кислоте в присутствии газообразного хлора, упаривание до необходимого содержания платины и кристаллизацию, упаренный солянокислый раствор платины (расплав) кристаллизуют грануляцией в криогенную среду. Для грануляции расплава ПХВК в качестве криогенной среды используют инертный сжиженный газ (например, гелий, азот и др.).
Сущность способа заключается в следующем.
Платину металлическую растворяют в соляной кислоте в присутствии газообразного хлора, солянокислый раствор платины упаривают до необходимого содержания платины и полученный расплав ПХВК кристаллизуют грануляцией в криогенную среду.
Расплав ПХВК, доведенный до необходимого содержания платины, кристаллизуют путем грануляции (слива) в криогенную среду. В качестве криогенной среды используют инертный сжиженный газ (например, гелий, азот и др.). В процессе грануляции при попадании расплава ПХВК в криогенную среду происходит быстро протекающий процесс охлаждения и образование кристаллогидрата ПХВК с новыми физическими свойствами, менее гигроскопичного по причине изменения поверхностной структуры частиц кристаллогидрата, который может храниться до опробования и затаривания для потребителя в течение более длительного времени (до 3-14 суток) без специальной герметизации тары.
Прием грануляции в криогенную среду позволяет при минимальных затратах времени на кристаллизацию получить кристаллогидрат ПХВК менее гигроскопичный, что облегчает работу с ним, исключает необходимость тщательной герметизации его в таре, обеспечивает стабильность получаемых результатов по содержанию платины.
Оптимальным параметром ведения процесса является использование для грануляции инертной криогенной среды.
Обоснование оптимального параметра ведения процесса.
Использование криогенной среды для грануляции дает возможность при минимальных затратах времени на кристаллизацию получить кристаллогидрат ПХВК менее гигроскопичный, что облегчает работу с ним, исключает необходимость тщательной герметизации его в таре, обеспечивает стабильность получаемых результатов по содержанию платины. В качестве криогенной среды выбраны инертные сжиженные газы как исключающие изменение химических свойств ПХВК.
Пример осуществления способа.
Пример
Для опытов взяли раствор платины, полученный хлорированием аффинированного порошка платины в соляной кислоте, содержащий 520 г/л Pt. Одинаковые объемы раствора заливали в выпарной аппарат и упаривали при перемешивании (таблица). Для контроля процесса отбирали пробы расплава ПХВК, определяли содержание платины в пробе экспресс-анализом. При достижении необходимой концентрации платины отключали нагрев, расплав ПХВК из выпарного аппарата сливали в жидкий азот. Кристаллогидрат ПХВК отделяли от жидкого азота и определяли в нем содержание платины гравиметрическим методом по аттестованной методике.
Часть расплава ПХВК закристаллизовали медленным охлаждением в чашке при периодическом перемешивании вручную (по прототипу, опыт №5).
Пробы после кристаллизации затарили для контроля хранения при комнатных условиях [(20-25)°С, влажность (45-50)%]. Через определенные промежутки времени оценивали внешний вид пробы, контролировали массу и выполняли повторно анализ на содержание платины гравиметрическим методом.
| Таблица | |||||
| № опыта | Массовая доля платины в ПХВК, % | Продолжительность хранения пробы ПХВК до начала изменения массы, ч | |||
| экспресс-анализ | гравиметрический анализ | повторный анализ после хранения проб | в открытой таре | в закрытой таре без специальной герметизации | |
| 1 | 38,19 | 38,25 | 38,25 | 0,8 | 90 |
| 2 | 39,19 | 39,23 | 39,23 | 1 | 130 |
| 3 | 39,12 | 39,19 | 39,19 | 1 | 120 |
| 4 | 40,59 | 40,65 | 40,65 | 1,5 | 330 |
| 5 | 40,59 | 40,05 | 39,97 | 0,1 | 1 |
Как видно из приведенного примера, использование заявляемого способа позволяет получить платинохлористоводородную кислоту в виде кристаллогидрата ПХВК высокого качества и устраняет сложности при работе с кристаллогидратом ПХВК.
Литература
1. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. М.: Наука, 1964, с.94-95.
2. Ю.В.Карякин, И.И.Ангелов. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974, с.183-184.
3. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г.Брауэра. М.: Мир. 1985. т.5. с.1812.
Способ получения кристаллогидрата платинохлористоводородной кислоты, включающий растворение металлической платины в соляной кислоте в присутствии газообразного хлора, упаривание до получения расплава и кристаллизацию, отличающийся тем, что расплав платинохлористоводородной кислоты кристаллизуют грануляцией в криогенную среду, а в качестве криогенной среды для грануляции используют инертный сжиженный газ.
