Способ получения 1,1-диалкоксибутен-1-ин-3

 

! I

О Л Й (. А "Й И Е 244336

Оксе Всееикии

Осдиалистических

ЙЗОБРЕТЕН ЙЯ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 11.И1.1968 (¹ 1224017/23-4) Кл. 12о, 19/ОЗ с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 28.Ъ .1969. Бюллетень № 18

МПК С 07с

УДК 547,387 26.07(088.8) Немирно пс дени иессре7еиий и Откдытий ври Гсеете цииисудсе

СЫР

Дата опубликования описания 28.Х.1969

Авторы изобретения

Б. П. Гусев и В. Ф. Кучеров

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского

Заявитель

СЛОСОБ йОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИАЛКОКСИБУТЕН-1-ИН-З

Предмет изобретения

Изобретение относится к синтезу неописанных ацетиленовых ацеталей кетена, например, 1,1-диалкоксибутен-1-ин-3.

Способ заключается в том, что 1-бром-5метилгексадиин-1,3-ол-5 обрабатывают алкоголятамн щелочного металла или спиртом, например метиловым, с последующей обработкой полученного 1,1-диалкокси-5-окси-5-метилгексена-1-ин-3 едким кали при 130 — 140 С.

H p им ер 1. Г1олучение 1-Диметокси-5-оксиБ-метилгексен- l-ин-3.

К раствору 2 г Na в 80 мл метанола при кипячении прибавляют метанольный раствор

1-бром-5-метилгексадиин-1,3-ола-5. Реакционную смесь кипятят 2 час, после чего отгоняют избыток метанола, остаток растворяют в воде, экстрагируют э риром и высушивают поташом.

После отгонки эфира получают 5,1 г целевого продукта (85ю/ю, считая на 5-метилгексадиин1,3-ол-5) с т. кип. 69 — 70 С (0,3 мм рт. ст.) пв 1,5080.

1 .айдено ю/ю. С 63,45, 63,39; Н 8,10, 8,05.

С,1-1,„0., Вычислено % С 63,51; Н 8,29.

Х„„«287 ммк (в этаиоле) е 9500; ИК-спектр

1640 (C ==-С); 2210 (С = С); 3400 см < (— OH).

Пример 2. Получение 1-диметоксибутен1-ин-3.

В колбу, снабженную холодильником и приемником, охлаждаемым сухой углекислотой, помещают смесь 6 г 1-диметокси-5-окси-5-метилгексен-1-ин-3 и 0,5 г едкого кали и нагреБ вают при температуре бани 130 — 140 С в вакууме 15 мм рт. ст. с отгонкой продуктов пиролиза. После перегонки получают 3,1 г (78,5% ) целевого продукта с т. кип. 52 С (10 мм рт. ст.); н > 1,4826, Найдено, %: С 63,94, 63,88; Н 7,05, 7,08.

СеН8Ос

Получено,:%: С 64,27; Н 7,19.

Х„,с«286,имк (в этаноле) е 8800; ИК-спектр

15 3290 (=— СН); 2100 (— С = — CH); 1636 см (С= — С).

2о Способ получения 1,1-диалкоксибутен-1-ин-3, отлича>оа1ийся тем, что 1-бром-5-метилгексадиин-i,3-ол-5 подвергают взаимодействию с метиловым спиртом или метилатом натрия при кипении, полученный при этом 1,1-диалко 25 кси-5-окси-5-метилгексен-1-ин-3 обрабатывают едким кали при температуре 130 — 140 С в вакууме порядка 15 мм рт. ст. с последующим выделением целевого продукта известными приемами,