Способ получения а-замещенных винилариловыхэфиров

 

О П И С А Н И Е 2ÎÁÎÎ2

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.VI I I.1966 .(№ 1099967/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.Х!.1967. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания З.VII.1968

Кл, 12о, 5/09

МПК С 07с

УДК 547.371,07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

CCCP

Лвторы изобретения

В. А. Яблоков, H. В. Яблокова и В. А. Шушунов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЗАМЕЩЕННЫХ ВИНИЛАРИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

o — С=сн, 15

С пособ получения а-метилвинилфенилового эфира из гидроперекиси и бензолсульфохлорида известен.

Предлагаемый способ позволяет получать ряд других а-замещенных винилариловых эфиров, для чего хлорангидрид кислоты подвергают взаимодействию с арилалкильной гидроперекисью в среде основания при нагревании.

Последнее лучше вести при температуре не выше 80 С. Получаемые при этом а-замещенные вияилариловые эфиры могут найти применение в синтезе полимеров.

Пример 1. K смеси 1 моль пиридина и

0,1 моль бензол- или толуолсульфохлорида в трехгорлой колбе при интенсивном перемеши вании в течение 1 час небольши|ми,порциями приливают 0,1 моль гидроперекиси .1,1-дифе,нилэтила, Колбу охлаждают снаружи водой, чтобы температура реакционной омеси не.превышала 20 С. После окончания реакции к гетерогенной массе (из раствора,в о садо к вы падает хлористый и бензол- или толуолсульфокислый пиридиний) добавляют 0,5 моль IBO ды и перемешивают 20 мин, затем 150 мл органического растворителя (хлороформ, оензол, петролейный или диэтиловый эфир и т. п.) и промывают последовательно органический слой 10%-Hой соляной IKHC OTOÉ +O IIOJIHOTO удаления избытка пиридина, 1 — 2 раза

10%-ной водной щелочью и водой. После сушки органического слоя сульфатом магния .при 15 — 20 С и пониженном давлении отгоняют большую часть растворителя. Затем при давлении 10 мм рт. ст. разгоняют оставшуюся реакционную массу, отбирая фракцию, кипящую при 142 — 143 С.

Выход а-фенилвинилфенилового эфира

0,06 моль (60% в пересчете на взятую гидро10 перекись 1,1-дифенилэтила), т. кап. 228 С с разл. при 760 мм рт. ст., по 1,5850, dg 1,0705.

20 — 20

Молярная рефракция, рассчитанная теоретически по формуле

20 ра|вна 60,83, экспериментально вычисленное значение ее 61,44.

Пример 2. Тем же способом из гидропере киси кумила и бензольсульфохлорида в среде лиридина и хинолина при 40 С получают и-метилвинилфениловый эфир с выходом 50% в пересчете на взятую гидроперекись, т. кип.

169 С (760 мм и пр 1,5050) .

Пример 3. С|пособом, указанным в при30 мере 1, из и-нитрокумилгидроперекиси и бен205002 э фир .формулы

Предмет изобретения

1. Способ получения,и-замешенных винил/ X 0-С =СН арило вых эфиров, отличающийся тем, что хлорангидрид,кислоты под вергают взаимодей) ствию с арилалкильной гидроперекисью в среде основания при нагревании.

Это маслянистая жид|кость, окрашенная з Тр 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что желтый цвет, оомоляется на свету и при раз- нагревание ведут при температуре не выше гонщике при 60 — 70 С/0,1 ям. Продукт, получен- 80"- С.

Составитель А. Акимова

Корректоры; С. Ф. Гоптаренко и А, П. Татариниева

Редактор Л. А. Ильина

Текред Т. П. Курилко

Заказ 1522/2 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 4 золсульфохлорида в среде пиридина при 20 С ный при отгонке растворителя, содержит 87р/р .получают а-метилвинил-fl-нитрофениловый целевого.