Способ получения фтористоводородной соли фторэтиламина или - бензоил- -фторэтиламина

 

(>>) 244339

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 27.02.67 (21) 1136735/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.77.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 31. 05. 77 (51) М. Кл.е

С 07 С 87/10

С 07 С 85/00

Гооударственный комитет

Совета Министров СССР по делам нзооретений и открытий (53) УДК 547.233

116.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, Л. A Федотова и Д. О. Ринкис (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ СОЛИ

-ФТОРЭТИЛАМИНА ИЛИ Й -БЕНЗОИЛ- Р -ФТОРЭТИЛАМИНА

СН2

i ) хн+ис1, 50 с

Сн, Производные Р -фторэтиламина являются физиологически активными веществами и используются в качестве фунгицидных добавок, входящих в состав красок для окраски дниш судов. Они предотвращают загнивание и обрастание водорослями.

В известных способах получения -фторэтиламина и его производных используют труднодоступные вещества, например 2-бром- 0 фторэтан, 2-фторэтилбензосульфонат. Выход целевых продуктов очень низкий.

Предлагается способ получения неописанных ранее фтористоводородной соли -фторэтиламина или N -бензоил- Р -фторэтиламина.

Способ получения фтористоводородной соли -фторэтиламина основан на разложении20 лабильных комплексов этиленимина с хлоридами серы ($еССао SCB ) или хлорангидридами ее кислот (SOD> > S0>CC> ), получен« ных в среде эфира или другого подходящего органического растворителя, водной фторис- $5 товодородной кислотой при температуре от

-10 до -30 С.

Реакция протекает по схеме:

СН2 ран.мс1, +н

2 гсн сн хн HF+мс где М =$2 (1)р 5(П) > $0 (Ш) SOг(17).(В случае M = $0 одновременно с ГСН СН

2 2 2

Н образуется небольшое количество

ГСН СНей Р 5 ОъЕ

Образующиеся наряду с гидрофторидом

fb -фторэтиламина МС1 гидролизуются.

S СР u S 03 2 разлагаются водой с выделе2 нием элементарной серы и хлористого водорода,60 С и о0 Я вЂ” с образованием хло24433 ристого водорода, соответственно, серной или сернистой кислот. Последняя распадается на

ЬО и воду.

Процесс осуществляют прибавлением раствора этиленимина в эфире к раствору соответствующего хлорпроизводного серы МС1 о в том же растворителе при -50 С. Выпавший кристаллический комплекс, не выделяя

его из растворителя, обрабатывают при темо пературе от -30 до -20 С 50 /-ным водным»0 раствором HF. Водный слой отделяют и выделяют из него фтористоводородную соль

P ôò0ðýòèëàìèHà упариванием. Выход ее достигает 71%. Обработка полученной таким образом фтористоводородной соли бензоил- и хлоридом дает N -бензоил- -фторэтиламин с выходом 60%. Бензоильное производное может быть получено и без предварительного выделения фтористоводородной соли -фторэтиламина из реакционной смеси. 20

Неизвестные ранее, тористоводородная соль Г -фторэтиламина и N -бензоил- -фторэтиламин могут найти применение как инсектициды и фунгициды, а также как исходные продукты для получения инсе» тицидов2 хемостерилизаторов и других физиологически активных веществ, содержащих группу РСН

СН М <

П р»» м е р 1, Получение фтористоводородной соли Ь -йторэтиламина. о

К охлаждаемому до -50 С раствору 17,8г

SOC((0,15 мель) в 100 мл сухого эфира прикапыва»эт в течение 2 час при перемешивании раствор 12,9 г (0,3 моль, эти- З5 ленимина в 50 мл эфира, При этом выпадает эсадэк кэмп.,екса этиленимина с 80 С

Реакционную смесь перемешивают при этой температуре еще полчаса, после его позыо. шают температур, до -30 С и постепенчо прибег»яют пр»»;.,эе»лещ»»вании 60»»л -50%-ного водного раствора HF.

Осадок комплекса при этом растворяется.

Водный слой отделяют от эфирного и отгоняют от него воду в вакууме водоструйного насоса. Выпавшие белые, блестящие кристаллы отсасывают и сушат. Выход фтористоводородной соли -фторэтиламина с т.разл.

240-242оС составляет 17,7 г (71%).

Найдено, %: С 28,56; Н 8,41: 50

Р 1 1, 1 4600/.

Ар

СН Г

Вычислено, С 28,62; H 8,21; гидоол. 20 05 Fощ 45 75%

Соль хорошо растворяется в воде и спир- ц те. При действии концентрированных растворов щелочей превращается в этиленимин.

Пример 2. К охлажденному до

-50 С раствору 6 5 г (0,05 моль) 5 С6 в 80 мл гексана прибавляют по каплям в 60

4 течение часа раствор 4,3 r (0,1 моль) этиленимина в 30 мл это - же растворителя.

После этого смесь перемешивают еше полчаса. В результате выпадает осадок комплекса с S>C3> . Когда температура реакционной смеси достигнет -30оС, к ней прибавляют по каплям при перемешивании 60 мл 17 /-ного водного раствора Н F При этом выделяется свободная сера, которую отфильтровывают. Выход количественный (1,6 г). После упаривания водного слоя в вакууме водоструйного насоса получают 3,0 г (36,1%) фтористоводородной соли» -фторэтиламина с т. разл. 235-23 8оС. После перекристаллизации из воды т.разл. 240-241 оС.

Пример 3. Получение N -бензои» )3 -фтор этиламина.

3,0 r фтористоводородной соли Р -фторэтиламина растворяют в 20 мл воды и добавляют 15 мл 5 /-ного раствора No0H (для нейтрализации соли), а затем при перемешивании прикапывают 5,1 r бензоилхлорида и еще 15 мл 5 /-ного раствора Мс ОН> контролируя рН среды. Получают 1 15 г (57%) 14 -бензоил- Р -фторэтиламина с о т,пл. 100-102 С. После двухкратной пере о кристаллизации из спирта т.пл, 104-105 СНайдено: С 64,50; Н 5,40; 7,82;

F 12,00%.

С,Н„,N F0

В»;числено: С 64,67; Н 5,99: 8,08;

F 11,31%.

При кипячении и -бензоил- -фторэтипамина с концентрированной НСР, образуется бензойная кислота и хлористоводородная соль

6 -фторэтилам»на с т,пл. 104 С.

Пример 4 . ествор » тористоводородной соли Р -фторэт» памин:- .»о»»ученный из 4-,3 r (0,1 моль) этиленимина, как описано з примере 1, нейтрализуют 20 /-ным раствором NolOH и прибавляют 8,2 r (0,06 моль) бензоилхлорида и раствор 20 /о-ного Н»>»-»Н, поддерживая рН среды равным 8. Получают

10,0 г (59%) бензоильного производного -фторэтиламина с т.пл. 98-100 С. После о перекристаллизации из спирта т.пл. 104 С.

Формула изобретения

Способ получения фтористоводородной соли $ -фторэтиламина или N -бензоил- $—

-фторэтиламина, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что комплекс этиленимина с хлоридом серы или ее хлорангидридом разлагают водной фтористоводородной кислотой при темпео ратуре от -10 до -30 С и полученную фтористоводородную соль -фторэтиламина обрабатывают хлористым бензоилом.