Патент ссср 248668

 

О П И С А Н И Е 2486SS

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 11.XII.1967 (Ме 1202388/23-4) с присоединением заявки алев

Приоритет

Опубликовано 18.V11.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 25.XII.1969

Кл. 12о, 23/03

МПК С 07с

УДК 547.362.07(088.8) Комитет по делам изобретений и OTKpblTHH при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Г. Г. Балезина, М. Ф. Шостаковский, В. М. Власов и С. E. Колбииа

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЦЕТИЛЕНОВЫХ СЕРУ

Изобретение относится к области получения новых виниловых эфиров серусодержащих спиртов.

Предлагается способ получения виниловых эфиров ацетиленовых серусодержащих спиртов, состоящий в последовательном взаимодействии винилпропаргилового эфира с амидом натрия, серой и галоидным алкилом в среде жидкого аммиака с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные эфиры могут найти применение как физиологически активные вещества и как мономеры, содержащие в своем составе несколько реакционных центров в виде двойной связи в соседстве с кислородом и тройной связи в соседстве с атомом серы.

Пример 1. Синтез 1-винилокси-3-этилтиопропина-2 (СН — — СНОСНЕС= — С$С Н„-).

К суспензии NaNH (из 2,3 г натрия) в

400 мл жидкого аммиака прибавляют 8,1 г винилпропаргилового эфира. После 6 час интенсивного перемешивания к реакционной смеси добавляют 3,2 г порошкообразной серы, перемешивают 2 час и оставляют на ночь. К образовавшейся суспензии тиолята натрия в жидком аммиаке в течение 30 мин прибавляют

10,9 г С,Н5Вг в 50 мл диэтилового эфира. Через 6 час перемешивания большей части аммиака дают испариться, остаток обрабатывают водой (100 мл), органическую часть экстА1СТ» „ «Щ уg д» »»

ВИНИЛОВЬ!Х ЭФИРОВ 1

СОДЕРЖАЩИХ СПИРТОВ ™!»»»ЕС!!»»»

2 рагиоуют диэтиловым эфиром (ЗХ100 мл) и сушат поташом.

При перегонке в атмосфере азота получают

6,8 г (48 /О ) 1-винилокси-3-этилтиопропина-2 с

5 т. кип. 47 — 48 С; п о 1,5072; d4 1,0007;

MR о найд. 42,19; выч. 42,06.

Найдено, /О .- С 59,27; 59,31; Н 7,09; 7,11;

S 22,11; 22,35.

СТН100$ °

Вычислено, /о. С 59,16; Н 7,04; $22,52.

Строение подтверждено ИК-спектром. Впнилоксигруппе соответствуют частоты 975, 1610, 1627, 3115 см т; группировке С:= CS— частота 2182 см 1.

Пример 2. Синтез 1-винилокси-3-пропилтиопропин а-2 (СНа — — СНОСНеС = CSC3H7 н.) .

В аналогичных условиях при взаимодействии 16,2 г винилпропаргилового эфира с

NaNHg (из 4,6 г натрия) в 700 мл жидкого аммиака с 6,4 г порошкообразной серы и 24,5г бромистого пропила с применением в качестве сорастворптеля 120 мл диэтилового эфира получают после соответствующей обработки реакционной смеси 16,7 г (54,2,/О) 1-винилокси3-пропплтиопропина-2 с т. кип. 86 — 88 С/8 мм рт. ст.; nD 1,5015; с1 0,9837; MRD найд. 46,77; выч. 46,71.

Найдено, /О. С 61,43; 61,46; Н 7,71; 7,65; зо S 20,37; 20,29.

С,Н, 0$.

248668

Составитель И. Кривошеина

Техред А. А. Камышникова Корректор P. И. Крючкова

Редактор С, Лазарева

Заказ 3427/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, /е . С 61,53; Н 7,69; 8 20,51.

Характеристические частоты ИК.спектра соответствуют вышеуказанному строению эфира.

Предмет изобретения

Способ получения виниловых эфиров ацетиленовых серусодержащих спиртов общей

4 формулы СНв — — СНОСН2С вЂ” = CSR, где R — алкил, отличающийся тем, что винилпропаргиловый эфир последовательно подвергают взаимодействию с амидом натрия, серой и галоидным

5 алкилом в среде жидкого аммиака с последующим выделением целевого продукта известными приемами.