Способ получения арилиденгйдразидов n-r-замещенных оксаминовых кислот

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соа С .i

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01.Ч11.1968 (№ 1252834/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.V11.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 8.1.1970

Комитет по цепам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

8.61.07

) Авторы изобретения

П. А. Петании и Н. H. Валяшко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИДЕНГИДРАЗИДОВ

N-R-ЗАМЕЩЕН Н ЫХ ОКСАМИ НОВЫХ KHC JIOT

Арилиденгидразиды N-R-замещенных оксаминовых кислот (5-R-замещенных семиоксамазонов) представляют интерес как вещества с широким спектром биологического действия.

Обычно их получают в результате взаимодействия гидразидов оксаминовых кислот с карбонильными соединениями по схеме

R"NHCOCONHNH, + RR C = Π— RR Ñ = N— — NHCOCONHR" + Н,О.

Согласно новому способу арилиденгидразиды получают реакцией между сложными эфирами арилиденгидразидов щавелевой кислоты и аминами по схеме

R — N — NHCOCOOC,Н,-+ H,NR — С,Н,OH+

+ R = N — NHGOCONHR (значения R и R см. в таблице), Реакция амидирования эфиров протекает легко, и арилиденгидразиды, как правило, выделяются в аналитически чистом виде с выходом до 85%.

Преимуществами способа являются доступность исходных эфиров, простота технологического процесса и выделения продуктов реакции.

Строение, константы и,данные анализов, полученных арилиденгидразидов N-R-замещенных оксаминовых кислот представлены в таблице.

Полученные продукты представляют собой кристаллические вещества, не растворимые в

2 воде, хорошо растворяющиеся в диметилформамиде и ледяной уксусной кислоте. Из 18 соединений в литературе описано 5, остальные получены впервые.

5 Пример 1. Бензилиденгидразид оксамнновой кислоты (семиоксамазон бензальдегида).

К раствору 0,5 г (0,002 моль) этилового эфира бензилиденгидразида щавелевой кислоты в

2 мл этанола добавляют 0,1 лтл водного ра10 створа аммиака, Через 12 час осадок отфильтровывают и промывают этанолом.

Выход 0,25 г.

Пример 2. 5-Нитрофурфурилиденгидразид Щ-оксиэтилоксаминовой кислоты (5-(P-ок15 сиэтил) -семиоксамазон 5-нитрофурфурола).

К раствору О,б4 г (0,003 моль) этилового эфира 5-нитрофурфурилиденгпдразида в 3 мл гликоля добавляют раствор 0,16 г (0,003 моль) этаноламина в 1 мл этанола. Через 12 час

20 осадок отфильтровывают и кристаллизуют.

Выход 0,4 г.

Пример 3. 5-(и-цетилоксаминоил) гидразон изатина (5-и-цетилсемиоксамазон изатпна):

К раствору О,б5 г (0,004 моль) N-этоксалил2s гидразона изатина в 3 мл диметилформамида добавляют раствор О,б г и-цетиламина в 2 мл этанола и нагревают 5 мии. Через 12 час peat ционную смесь разбавляют двукратным количеством .воды, осадок отфильтровывают и кри30 сталлизуют.

Выход 0,95 г.

248698

Таблица

Содержание N, %

Название

+ot

С,Н,СН

251 †2

С„Н9Ы 0

62,5

21,97 21,99

246 — 2479

СНз

С9Н,(Н

С19НiiN909

82,0 н-С,Н, 211 †2

С,Н,СН

49,0

С, Н19 90, 18,05 17,95 н-C„H, С,Н,СН

209 — 210

76,0

17,08 16,93

204 †2

64,5

С,Н,СН

Сгзньи,оз

15,16 15,39

С,Н,СН

162 †1 н-С„Нзз

62,5

С99Н41И909

10,11 10,12

230 — 231

С Н,CH

С,Н,СН

78,5

С„НззМ90, 15,09 14,94

С-,Н,И90з

265 †2

23,08 23,20

61,5

257 — 258

С9Н9И404

23,43 23,70

83,0

СН

260 — 261

CPgN404

23,62 23,70

70,4

262 †2

C»H„N О, 23,87 23,98

70,4

241 †2

С»Н1зизо4

16,90 16,73

78,6

НзСО

259 †26

С оН»И904

85,2

258 †2

C;H9N 0ç

20,27

20,И

80,0

Бензилиденгидразид оксаминовой кисдоты

Бензилиденгидразид N-метил-оксаминовой кислоты

Бензилиденгидразид N-и-пропилоксаминовой кислоты

Бензилиденгидразид N-и-бутилоксаминовой кислоты

Бензилиденгидразид N-циклогексилоксаминовой кислоты

Бензилиденгидразид N-и-цетилоксаминовой кислоты

Бензилиденгидразид N-бензилоксаминовой кислогы

Фурфурилиденгндразид оксаминовой кислоты

9 о-Нитробензилиденгидразид оксаминовой кислоты м-Нитробензилиденгидразид оксаминовой кислоты л-Диметиламинобензилиденгидразид оксаминовой кислоты

3,4-Диметоксибензилиденгидразид оксаминовой кислоты

4-Окси-2-метоксибензилиденгидразид оксаминовой кислоты о-Оксибензилиденгидразид оксаминовой кислоты сн (сн,),н- - сн

44 1 СН

Н 3СО

СН

ОН

ЦиклоС9Н, C( о

М

3 оа

Т. пл., ОС

Бруттоформула

248698

Продолжение

Содержание N, к

Бруттоформула

Т. пл., ОС

Г о с

А оз

Название

1

v мо

Р и

Ю

Йк

i o х х с6 Ю х ! (оф () сн

5-Нитрофурфурилиденгидразид оксаминовой кислоты

247 †2"

С,H„N,O.

37,7

Д с,н,он сн

5-Нитрофурфурилиденгидразид N-Pоксиэтилоксаминовой кислоты

9H jQNQ+Q

242 †2"

45,7

С !

С=О

308 †30

Оксаминоилгидразон изатина (семиоксамазон изатина) С,ОНвИ„Оз

11,4

С ! .С=О

5- (н-Цетилоксаминоил) — гидрозон изатииа н-С,„Н„

222 †2

84,0

С„Н„, („О, 12,21

12,28!

Примечание. Соединения 1 — 10, 12 и 17 выделяются в аналитическом чистом виде и не требуют допол. нительной очистки; соединение 11 кристаллизуют из диметилформамида, 13 и 14 — из ледяной уксусной кислоты; 15 и 16 — из водного диоксана и 18 — из этанола. Описанные в литературе соединения.

Предмет изобретения

Составитель Ж. Исаева

Техред Л. В. Куклина Корректор А. П. Васильева

Редактор А. Петрова

Заказ 355!12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения арилиденгидразидов

N-К-замещенных оксаминовых кислот, отличаюи(ийся тем, что, с целью расширения ассортимента продуктОв, сложный эфир арилиденгидразида щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с аминами в среде органиче. ского растворителя с последующим выделе45 нием целевого продукта известными приемами,