Способ получения 4-пиридилпиридинов
250I42
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советекиа
Социалиотическиа
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 1/01
Заявлено 15.V.1968 (№ 1240654/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С Oid
УДК 547.821.07 (088.8) йомитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 12.Ч111.1969. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 15.1.1970
Авторы
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ПИРИДИЛПИРИДИНОВ
Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе физиологически активных .веществ.
Предлагаемый способ получения 4-пиридил пиридинов заключается в том, что 2-, 3или 4-винилпиридины подвергают взаимодействию с замещенными оксазолами,при температуре 20 — 200 С в среде полярного,растворителя,в присутствии минеральной или органической кислоты.
При использовании .в реакции 2-незамещенных оксазолов образуются 4- пиридилпиридины, в случае 5-незамещенных оксазолов образуются З-окси-4- пиридилпириди ны.
П р и м e ip. Синтез 5-окси-6-фенил - 2 - метил - 4 - (пир идил - 2) пиридина.
В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 0,025 моль хлоргидрата 2-винилпиридина, 0,01 моль 2-метил-4-фенилоксазола, 15 мл и-бутилового спирта и нагревают при размешивании реакционной смеси в течение 4,5 час при температуре кипения бутанола. Затем реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 48 час, отгоняют половинное количество бутанола .в вакууме на водяной бане, отделяют осадок, промывают его небольшим количеством бутанола, водой и эфиром, сушат; выход монохлоргидр ата-5-окси-6-фенил-2-метил-4- (пир идил - 2) пиридина 66%; т. пл. 220 — 222 С (метанол).
Свободное основание имеет т.,пл. 200 — 202 С (метанол).
Найдено, с/с . С 77,19, 77,17; Н 5,30, 5,30.
С,-Hz40Nz
Вычислено, %: С 77,86; Н 5,40, А налогично из 2-винилпиридина и 4-фенилоксазола получают 3-окси-2-фенил-4- (пиридил2)-пиридин с выходом 50%; т. пл. 230 — 232 С (метанол) .
Из 2,4-диметилоксазола и 2-винилпиридина получают З-окси-2-, 6-диметил-4- (пиридил-2)пиридин с выходом 60%; т. пл. 242 — 244 C (метанол) .
Из 4-винилпиридина и 2-метил-4-фенилоксазола получают 5-окси-6-фенил-2-метил — 4-(пиридил-4)-пиридин с выходом 25%; т. пл.
267 — 269 С (метанол).
Из 2-метил-5-винил пиридина и 2 метил-4фенилоксазола,получают 5-окси-6-фенил-2-метил-4- (6-метилпиридил-3) -пиридин с выходом
50%; т. пл. 220 — 222 С (бензол).
Из 2-ви нил пиридина и 4-фенил-5-метилоксазола получают 2-фе нил-3-метил-4- (пиридил-2) -пиридин с,выходом 80%; т. пл. 77,5—
Зо 78,5 С (ге птан) .
250142
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор А. С. Колабии
Заказ 3544/! 2 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Строение продуктов реакции из оксазолов незамещенных в 5-положении доказано, помимо элементарного анализа, масс-спектром, в котором, кроме интенсивного молекулярного иона, имеются пики М-28 и М-29, характерные для оксипиридинов. УФ-спектры,подтверждают ароматический характер продуктов реакции. В ИК-спектрах имеется широкая полоса поглощения в области 2200 — 3200 си 1, также характерная для хелатизованной оксигруппы.
В ПМР-спектре в трифторуксусной кислоте отсутствуют сигналы протонов алифатической цепи и имеются сигналы протонов обоих пиридиновых ядер. Для соединения с радикалами СНз, СвН5 и Н получен о-метиловый эфир, в ИК-спектре которого отсутствует полоса поглощения, характерная для оксигруппы, а в спектре ПМР-имеется, сигнал 6=3,82(м. д.), характерный для ароматической метоксигруппы. Кроме того, для этаго соединения лолучено о-тозилатное производное.
Строение продуктов реакции из- оксазолов незамещенных в 2-положении доказано, кроме элементарного анализа, ИК-спектрами, в которых отсутствуют полосы, поглощения, характерные для оксигруппы. УФ-спектры подтверждают ароматический характер продуктов реакции. В ПМР-спектрах в четыреххлор истом углероде также отсутствуют сигналы протонов алифатической цепи, а имеются сигналы протонов обоих пиридиновых ядер. Кроме того, а-протон, расщепленный íà Р-„ïðîòîне, дает дублет с и-расщеплением на у-.про10 тоне с б = 8,88 (м. д.), где 1. а =5 гц, I, =2 гц, а а -протон дает дублет íà р-:ïðîòîíå без м-расщепления, с 6=8,73 (м. д.), где
1. з = 5 гц.
Способ получения 4-,пиридилпиридинов, отличаюи ийся тем, что 2-, 3- или 4-винилпиридины или их алкилзамещенные обрабатывают замещенными оксазолами при температуре
20 — 200 С в среде, полярного растворителя в присутствии ми неральной или органической кислоты с:последующим выделением целевого продукта известным способом.
