Способ получения з-нитро-4-оксибензилового эфира 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

248657

Союз Советских

Социалистических

Республик д ФФМ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 24.VI.1968 (1та 1254019/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 18Х11.1969. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 26.П.1970

Кл. 12о, 12

Комитет по делам изобретений и открытий при Ссаете Министрса

СССР

МПК С 07с

УДК 547.582.2(088.8) Авторы изобретения

Г. Т. Есаян, Г. А. Дарбинян, Р, М. Хачатрян, А. А. Бабаян и В. С. Хачатрян

Заявитель

Институт органической химии АН Армянской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-4-ОКСИБЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Но —:--= 11о < . СН,С1

НС1

ыо Коз с1 оан, соосн, Он, С1 ыо, 1

Изобретение относится к способу аолучения

3-нитро-4-оксибензилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (НК-2), полученного,на базе |промежуточното продукта синтеза красителей о-нитрифенола. Наличие в НК-2 структурных фрагментов гербицидов различного типа (группы 2,4-D) .и нитрофенолов .придает ему отличительные гербицидные свойства. Соединение может быть использовано в сельском хозяйстве.

Синтез НК-2 проводят в две стадии:

l. Хлорметилирование о-.нитрифенола в присутствии избытка формалина (34 — 40% -ный, Схема синтеза:

Пример. Хлор метилирован ие о-нитрофено. ла.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью

5,5 л, снабженную обратным холодильником, gc избыток 50 — 100%) и соляной кислоты (27—

35%-ная, избыток 500 — 1000%) при 85 — 100 С.

Il. Конденсация образовавшегося при этом

3-нитро-4-оксибензилхлорида с натриевой солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (избыток 20 — 30%) при 95 — 105 С с постоянным перемешиванием в течение 10 — 12 час в присутствии небольшого количества толуола (ксилола); последний обеспечивает лучшее

lo перемешивание и большую чистоту продукта реакции (растворяет в основном непрореатировавший исходный хлорид и содержащиеся в нем примеси; избыток 2,4-D удаляют промывкой водой). механической мешалкой и термометром, вносят 600 г о-нитрофенола, 600 г 34%-ного формалина и 3600 35%-ной соляной кислоты, Постоянно перемешивая, реакционную смесь

248657

С1з Н110зМ С1з

Составитель Н. Токарева

Техред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Анисимова

Редактор С. Лазарева

Заказ 25(3 Тираж 480 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисзров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

3 нагревают на водяной бане при 90 — 95 С в течение 12 час, .после чего выливают в стакан для кристаллизации. После отделения кислоты декантацией вещество промывают несколько раз водой. Вес технического 3-нитро-4-оксибензилхлорида 750 г.

Пример 2. Конденсация 3-нитро-4-оксибенз|илхлорида с натриевой солью 2,4-Д.

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, воздушным холодильником и термометром, вносят 187 г технического З-нитро-4-оксибензилхлорида, 315 г натриевой соли 2,4-Д и 100 ял толуола. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане при постоянном перемешивании в течение 12 час. Теплый продукт реакции отсасывают на фарфоровой воронке, тщательно промывают водой и сушат на воздухе.

Вес НК-2 357 г (95,9%, считая на технический хлорид), т. пл. 8о — 88 С.

Найдено, %. Cl 19,88; 20,10; N 3,35; 3,28.

После двукратной перекристаллизации из четыреххлористого углерода вещество плавится при 95 С. Найдено, /о. Cl 19,00; 19,16; N, 3,70;

3,61.

Вычислено, %. .Cl 19,05; N 3,76.

НК-2 практически не растворяется в .воде, в веретенном и трансформаторном маслах,,в нефти; при комнатной температуре плохо

4 растворяется в эталоне, бензоле, ксилоле, четыреххлористом углероде, лучше растворяется в ацетоне.

Гербицидные свойспва НК-2 изучают на сорной растительности в посевах кукурузы, картофеля, на виноградниках. Опыты дают хорошие результаты.

Предмет изобретения

1. Способ получения З-.нитро-4-оксибензилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной .кислоты, отличающийся тем, что о-нитрофенол оорабатывают формалином и концентрированной

15 соляной кислотой при нагревании не выше

100 С, и полученный 3-нитро-4-оксибензилхлорид обрабатывают в органическом растворителе, например толуоле, натриевой солью 2,4-дихлорфеноксиуисусной кислоты при нагревании

20 до 95 — 105 С с последующим выделен нем целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что формалин берут в виде 3 — 40%-ного раствора в 50 — 100%-ном избытке.

25 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, концентрированную соляную кислоту берут

27 — 35 /о-ной концентрации в 500 †100 -ном избытке.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 натриевую соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты берут в 20 — 30%-ном избытке.