Способ получения .^kjiифатимеских алкоксиалбдегидов

 

О П И С А Н И Е 2 544IS

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от пате!и а Л

Кл. 12о, 7/03 !

2о, 10

l2o, 5, 09

МПК С 07с

С 07с

С 07с

Зялвлсно 06.V1.1967 (¹ 1161367(23-4) Приоритет 04Л 111.196б, ¹ ?090. Франция.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 07.Х.1969. Бюллетень ¹ 31

УД К 547.27 28.07 (088.8) Дата опубликова;и!л описаш!л 5.111.1970. !вто1 п iOOpCTCIIII5l

Иностранец

Альберт Бунио (Франция) Iliocip",nnàë фирма

«Мелль-Безон» (Франция) Зал,iiтсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ ИФАТИт1ЕСК ИХ

АЛ КОКСИАЛ ЬДЕГИДОВ (7

Известен способ получения алифатическик алкоксиальдегидов конденсацией алифатического альфа, бета-ненасыщенного альдегида с алифатичсским оксисоединением в присутствии щелочного аиионообменника. Однако во избежание полимер из а цтги пр !!.,Одитсл вести

pea!(nnIo при низкой температуре, т. е. избегать нагревания ионообменника, что нс всегда возможно, так как реакцил экзотермическяя по кара!ктеру протекает весьма бы;-тро.

При местиы.; перегревах ионообменника олимеризуетсл искоднос ненасыщенное соединение, полимеры .забивают поры и сравнительно

obIcTpo cHniKBIoT катал ити Ieci(l 10 активность ионообмсниика.

Предложен способ получения алифатически. ; алкоксияльдсгидов Ондепсяциси ялифятического оксисоединенил с альфа-, бета-ненасыщенным альдегидом в присутствии анионообмсниика, обработанного (предпочтительно иасьиценного) кислотой. Реакция при этом протекает в удовлетворительных условияк, а вышеуказанные недостатки в значительной мере устраня!Отся. Реакция прогекает спокойнее, чем в присутствии аиионообменника в и!дроксильной форме, температура реакции легче поддается регулированию. Реакцию мо кно вести при более высокой температуре, т, е. с большей скоростью, при лучшем выходе, так как при этом образуется меньше полимеров. По этой же причине анионообменник может быть использован более продолжитель ное время. Эти преимущества особенно заметны при конденсации метанола с акролеином, так кai конденсация по известному способу

conðoâoæäàeTcÿ ичтсисивной полимеризацией.

Альфа-, бета-ненасыщенными карбонильными соединениями, реакция которыми с оксисоедииеииями с образованием алкоксикарбонильj0 ны.; соединений предпочтительно катализирустся анионоооменниками, обработанными кислотой, являются альдеп!ды, содержащие QT

3 до 5 атомов углерода в молекуле. Скорость реакции становится незначительной при коли15 честве атомов углерода свыше 5. Способ особенно интересен в случае акролеина или метакролеина, ввиду склонности этик альдегидов к полимеризации в присутствии обычнык щелочны.; катализаторов.

20 Ллифатическим оксисоединением служит

;!редпочтительно первичный или вторичный спирт, содержащи!! до 4 атомов углерода в молеку !е..!10жно также применять полиолы, з особенности гликоли (так же, как и Одно25 атомные спирты). Скорость реакции значительно снижается при использовании спиртов, содержащими свыше 4 атомов углерода в молекуле. Лучшие результаты получают в случае применения метанола, который дает наи30 более стойкие продукты присоединения.

254415

Составитслв А. Д. Акимова

1 сд и!ор Л. К. Ушакова Тскрсд Л. В. Куклина Коррсктор Л. В. Анисимова

Закал 382, !4 Тараса 480 Г!одиисиос

Ц11И111!1! Комнтста ио .!ñëàì ивобрстсиий и отгтрг>гпш ири Совстс Мииист!гов ССС!

Москва 1К-35, Рву!кокан иаб., д. 4, 5

Т!awol рсафив, ир Сапунов:к 2 которуlo «ктпи!руют обычным способом прп помощи едкого натри, зарем пров!!!за!!1! .цгстиллированной Bo,loll,. ocfaH,:I5i5I схголу в Гll г,— роксильпой форме, т. с. с обрабатывая кислотой. Затем через реактор пропускают

2,5 кг/ "lac cMPOII акРОлс>ппа с м с с!полом, содерукащег! 1,4 .I!oil а! рол спи а Il 1 кг, Л! po,!10ïï берут в виде смеси с у!стаи!1лом, как и в

II. а . ОДПссгКО ПСООХОДПУ!О, ЧГOOI>i СМССЬ РСсгГСПтов была беднее акролепном, чем в и. а, во избсжаппс пзбыгочного нагрева прп пропуcкании через катализагор. Температуру па входе поддерживак1т около 10 С, на выходе 22 С.

Смесь дистиллируют и анализируют через

3 час работы.

Состав (средний) смеси, гг час: бета-Метоксипропионовый альдегид 111

Полимеры акролеина 24,5

Лкролеин (аналогия с п. а) 101

Метанол с набольшой примесью воды 21бЗ

Превращение акролеина в бета-метоксипро ионовый альдегид Зб%. Выход последнего в пересчете на превращенный акролеин 74 о/о.

11осле 15 час работы смола сильно буреет и ! сряет 20% первоначальной активности.

Пр имер 2. В реактор, аналогичный описанному в примере 1, загружают 500 лгл смолы «Лмберлит 1КЛ 400», которую активируют едким натром, затем обрабатывают (насыщагот) уксусной кислотой, как описано в примере 1. Через обработанный таким образом катализатор пропуска!от 5 se/mac c> !eel! акролеина (предварительно обработанного, как указано в примере 1) и метанола с содержанием акролеина 1,8 лголь/кг. Температуру на входе поддерживают 13 С, на выходе 21 С.

После 3 час смесь анализируют.

Состав (средний) смеси, г/час: бета-Метоксипроппоновый альдегид 158

Полимеры акролеина 4

Лкролеин (сравните с примером 1) 400

Метанол с небольшой примесью воды 4438

Превращение акролеина B бета-метоксипропионовый альдегид 20%. Выход последнего в пересчете на превращенный акролеин 9б,5 o.

После 200 час работы кагалпзатора рсзу.гыаты ociaiulcli тс жс.

1I р» м с р 3. Повторяют шгерацшо, описан уlo в примере 2, llo прп более высокой температуре реакции: 20 С а входе в реактор, 29 С -- а выходе.

Состав (средний) получсш!ой смеси, CIч!«.

О Ta-Ме! Оксппроппоповый альдсгпд 182

110лвгсры акролеина 8,5 го Лкролеин (cpa!I!i»re»pllxiep 1) 380

Метанол с небольшой пр гтгссьго воды 4429

Превращение акролсина. в бета-метоксипроппоповьш альдсгпд 23%, вы: од последнего в пересчете «а превращенный акролсив

93,3 /,.

Прим ер 4. В реактор, аналогичный описанному в примере 1, загружают смолу «1,ауэкс 2Х8», которую активируют щелочью и обрабатывают кислотой, как описано в примере 1, используя нормальный водньш раствор борной кислоты (для обработки суголы). Через катализатор пропускают 0,5 кг/час смеси кротонового альдегида с метанолом, содержащий 2,5 лголь кротонового альдегида па 1 кг.

Температуру на входе поддерживают 15 С, гга выходе 40 С. Через 3 час работы получают следующий состав смеси, г/час: бета-Метоксим асляный альдегид г 9,5

Полимеры кротонового альдегида 0,5

30 Кротоновый альдегид 32,5

Метанол 387,5

Превращение кротонового альдегпда в бетаметоксимасляный альдегид б2,5ого, вы. од iioследнего в пересчете на превращенньш кротоновый альдегид 99%.

Предмет изобретения

Способ получения алифатических алкокспальдегидов путем конденсации алифатического альфа-, бета-ненасыщенного альдегида с алифатическим оксисоединением в присутствии щелочного анионообменника, от.гичагоа1ийсл тем, что, анионообменник предварительно обрабатывают кислотой и процесс ве45 дут при температуре 0 — 60 С, .предпочтительно 15 — 35 С.