Патент ссср 259896

 

259896

Сс.оэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 01.VI.1967 (¹ 1161227/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Кл. 12р, 5

МПК С 07т1

УДК 547-318.07(088.8) Комитет по делам ивооретвиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень № 3 за 1970

Дата опуоликованпя описания 7Л .1970 ффсосо - а8 пс, унт бибыжека 14БА

Авторы изобретени„

Ф. М. Мухаметшин и А. Л. Фридман

Пермский филиал Государственного ордена Трудового

Красного Знамени института прикладной химии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ о-ЛАКТАМОВ

С ГЕМ-ДИНИТРОМЕТИЛЬНОЙ ГРУППОЙ В у-ПОЛОЖЕНИИ

ЛАКТАМНОГО КОЛЬЦА

Изобретение относится к способу получения лактамов, которые находят широкое применение в качестве мономеров в производстве полиамидных волокон,,например капролактама, как биологически активные вещества, а также в различных синтезах.

Известен способ получения лактамов взаимодействием соответствующих аминокислот или их производных с водоотнпмающими реагентами при нагревании. Возможно также получение их взаимодействием лактанов с аммиаком или аминами, циклизацией амидоз непредельных кислот, циклодимерпзацией катенов с аминами.

Однако из-за труднодоступности исходного сырья процессы отличаются многостадийно стью.

Предлагаемый новый способ получения

N-замещенных Ьлактамов с гем-динитрометильной группой в у-положении лактамного кольца заключается в том, что сложные эфиры органических нитрокислот, содержащих нитрозоаминную группу, обрабатывают смесью уксусной и соляной кислот при температуре

90 — 110 с,последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Время реакции 40 — 60 мин.

При охлаждении реакционной смеси продукт реакции выпадает в виде белого кристаллического вещества, которое отделяют фильтрованием.

П р им ер 1. Бис-(карбометокси-2,2-динитр об утил) -нитр оз оам ин.

11,5 г бис- (карбометокси-2,2-динитробутил)амина растворяют в 50 мл СНЗСООН и при температуре 15 — 16 С прикапывают водный раствор 15 г интрига натрия. Через 2 — 2,5 час реакционную массу выливают, а холодную

10 воду и осадок отжимают. Выход нитрозопроизводного 10,1 г (82,3%); т. пл. 65 — 66 С (из хлороформа) .

Найдено, %: С 31,94; N 18,31; Н 3,92.

С сН ИаО з

15 Вычисленно, %: С 31,71; iV 18,50; Н 3,97.

iN- карбокси- 2,2-динигробутилдпнитро-б- валеролактам.

5 г N-нитрозопрозводного (пример 1) при20 сыпают к смеси 20 мл уксусной и 10 мл соляной кислот, медленно подогревают до 91—

110 С и выдерживают при этой температуре

40 — 50 мин. Затем реакционную массу охлаждают, и отфильтровывают выпавшее при этом

2s белое кристаллическое вещество.

Выход 4,01 г (79,2% ); т. пл. 162 — 163 С (с. разл. из водного метанола).

Найдено, %: С 31,39; N 18,61; Н 3,31.

С 1о Н|з%О11

30 Вычислено, %: С 31,58; N 18,24; Н 3,42

259896

Предмет изобретения

Составитель Г, Шагалова

Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Кузовенкова

Редактор С. Лазарева

Заказ 963/3 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 71(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Хлорангидрид N- (карбокси-2,2-динитрооутил)-P,(-динитро-б-валеролактама и метиловый эфир.

2 г кислоты, полученной выше, кипятят 2 час с 10 мл хлористого тионила. Реакционную массу упаривают. Получают вещество с т. пл.

103 — 104 С (из дихлорэтана). Выход количественный.

Из 1 г хлорангидрида кипячением в течение

30 мин с 10 мл метанола получают метиловый эфир с т. пл. 131 — 132 С (водный метанол).

Выход количественный.

Найдено, /о. С 33,29; N 17,96; Н 3,69.

С„Н .-1х1.-О

Вычислено, /о. С 33,58; N 17,81; Н 3,81.

Пример 2. N,N -бис- (кар бометокси-2,2-динитробутил) -N,N -динитрозоэтилендиамин.

К суспензии 11,5 г калиевой соли метилового эфира динитромасляной,кислоты в 45 мл

Н О прибавляют 3,25 г хлоргидрата этилендиамина и б мл 37 /о-ного раствора СН О.

Массу греют 3 час при 30 — 35 С и охлаждают до 0 С. Затем к ней прикапывают 45 мл концентрированной азотной кислоты при температуре не выше 5 С. После добавления всей кислоты температуру поднимают до 10 — 15 С; и приливают по каплям водный раствор 15 г

NaNO . Через 30 мин осадок отжимают.

Выход нитрозопроизводного 9,82 г (72,1 о/о на калиевую соль); т. пл. 146 — 147 С (с разл.) (ацетонитрил: метанол= 1: 1), Найдено, % . С 31,72; N 23,37; Н 4,01.

CiaIQzzNsO<4

Вычисленно, о/о. С 31,93; N 23,19; Н 4,18.

1,2-Ди- ((, -динитро-б-валеролакто) -этан получают аналогично N- (карбокси-2,2-динитро10 бутил) -p,p-динитро-б-валеролактаму.

Выход 68 7%, т. пл. 203 — 204 С (с разл. из CFI CN).

Найдено, /о. С 35,83; N 20,43; Н 3,98.

СдНы1Х1ьОю т5 Вычислено, о/о. С 35,64; N 20,79; Н 3,96

20 Способ получения N-замещенных б-лактамов с гвм-динитрометильной группой в у-положении лактамного кольца, отличающийся тем, что сложные эфиры органических нитрокислот, содержащие нитрозоаминную группу, обраба25 тывают смесью уксусной и соляной кислот при температуре 90 — 110 С последующим выделением целевого продукта известными приемами.