Применение концентратов суспензий на масляной основе для уменьшения сноса при внесении опрыскиванием
Изобретение относится к применению концентратов суспензий на масляной основе. Инсектицидное средство, предназначенное для применения в виде водного препарата, содержит по меньшей мере одно активное соединение, которое является твердым при комнатной температуре, по меньшей мере одно средство, улучшающее впитывание, по меньшей мере одно растительное, или минеральное, или парафиновое масло, по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество и/или по меньшей мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество, и необязательно одну или большее количество других добавок для уменьшения сноса жидкости для опрыскивания, причем активное соединение выбрано из группы, включающей имидаклоприд, тиаклоприд и спиротетрамат. Данное изобретение позволяет уменьшить его снос при внесении опрыскиванием. 1 з.п. ф-лы, 7 табл., 4 пр.
Настоящее изобретение относится к применению концентратов суспензий на масляной основе для уменьшения сноса при внесении опрыскиванием. Концентраты суспензий на масляной основе обычно разбавляют водой и кроме того их можно разбавить дополнительными добавками. Полученную таким образом жидкость для опрыскивания затем применяют для опрыскивания и она является особенно подходящей для опрыскивания с использованием обычных наконечников для гидравлического опрыскивания.
Пестицидно активные соединения (АС), например гербициды, фунгициды, инсектициды, бактерициды, майтициды, регуляторы роста растений и т.п., и содержащие их готовые продукты часто используют для опрыскивания, обычно после разведения в водной жидкости для опрыскивания, на растения и/или на место их произрастания. При нанесении таких препаратов для опрыскивания может наблюдаться в той или иной степени выраженный снос раствора для опрыскивания, содержащего активное соединение (соединения), который зависит от ветрености, типа наконечника и других параметров внесения, таких как давление в наконечнике, высота штанги опрыскивателя и скорость трактора.
Снос пестицидов при опрыскивании является главной причиной затруднений в связи с воздействием сельского хозяйства на окружающую среду в природных экосистемах и населенных пунктах. Кроме того, такой снос является нежелательным, поскольку он вызывает потерю некоторой части наносимого сельскохозяйственного химиката, если рассматривать предполагаемую норму расхода для обрабатываемой области, и это подвергшееся сносу вещество может вызвать повреждение соседних культурных растений и, в особенности, воздействовать на окружающую местность (например, поверхностные воды, не являющиеся объектами воздействия флора и фауна), а также прохожих и жителей в жилых районах.
Для предотвращения сноса при опрыскивании за границы поля используют различные методики. Использование природных и искусственных ветрозащитных ограждений хорошо известно. Однако показано, что даже при использовании таких экранов снос может вызвать распространение активных веществ за такие ограждения (например, "Deposition of spray drift behind border structures", M. De Schampheleire et al. Crop Protection 28 (2009) 1061-1075). Другим часто используемым мероприятием для снижения сноса является наличие буферных зон, не содержащих или содержащих культурное растение. Недостатком буферной зоны, не содержащей культурное растение, является то, что часть поля не может быть засеяна культурным растением, что приводит к издержкам для фермера. Недостатком буферной зоны, содержащей культурное растение, является то, что часть культурных растений недостаточно защищена, что приводит к пониженной урожайности и, возможно, к развитию устойчивости. Очевидно, что для фермеров желательно этого избежать.
Наряду с физическим ограничением сноса при опрыскивании (например, использование защитных щитков для опрыскивания) также можно изменить структуру облака опрыскивания так, чтобы меньшее количество капель подвергалось сносу - т.е. обычно капель, размером менее 120 мкм. Это можно обеспечить путем выбора наконечников различного размера, изменением давления, при котором образуется облако опрыскивания, или путем изменения характеристик самой жидкости для опрыскивания. В частности, фермеры не отдают предпочтения смене наконечников и/или изменению давления в наконечнике, поскольку это требует больших временных затрат и повышает расходы на выращивание культурного растения. Оборудование, необходимое для установления на опрыскивателе для обеспечения переменных норм расхода, также не является общеупотребительным. По этим причинам более приемлемым путем является оптимизация облака опрыскивания путем регулирования свойств жидкости для опрыскивания таким образом, чтобы происходило уменьшение ее сноса.
Снос жидкости для опрыскивания в значительной степени определяется распределением капель жидкости для опрыскивания по размерам. В частности, фракции капель, обладающих размером менее 120 мкм, наиболее подвержены сносу (например, "The importance of droplet size in agricultural spraying", A.J. Hewitt Atomization and Sprays 7 (1997) 235-244). Чем меньше размер капель, тем больше продолжительность их пребывания в воздухе и тем больше склонность к испарению и/или сносу, вместо осаждения в границах поля. Величину сноса можно значительно уменьшить путем добавления в пестицидные препараты подходящих средств, регулирующих снос, которые увеличивают размер капель облака опрыскивания - т.е. сдвигают диапазон размера капель в сторону капель большего размера.
Имеется в продаже множество промышленных продуктов, которые можно добавить в качестве вспомогательного вещества для баковой смеси вместе с пестицидными препаратами при приготовлении жидкости для опрыскивания. Примерами являются: Drop Zone™ DC, Pointblank®, Nalco-trol® и Sta-Put®, выпускающиеся фирмой Helena, и AntiDrif, выпускаемый фирмой AmegA Science Inc. Эти продукты увеличивают средний размер капель облака опрыскивания путем увеличения вязкости раствора для опрыскивания. Кроме того, опубликовано несколько патентов, в которых описано применение модификаторов вязкости для уменьшения сноса (например, US 005824797 A, CA 1084689 A, WO 0026160 A, US 006103793 A или WO 0160877A). Однако модификаторы вязкости склонны способствовать образованию очень больших капель, а также уменьшению доли капель, обладающих размером менее 120 мкм, при распылении жидкостей через наконечники для гидравлического опрыскивания, обычно применяющиеся в сельском хозяйстве. Это приводит к значительному уменьшению общего количества капель, а не только к уменьшению количества капель, которые могут быть снесены, и следовательно к уменьшению количества возможностей уничтожения паразитов. Очевидно, что существует баланс между жидкостями с настолько крупным размером капель, что снос близок к нулю, но значительно снижена биологическая эффективность, и чрезвычайно мелкодисперсными жидкостями для опрыскивания, биологическая эффективность которых может быть очень хорошей, но возникают чрезмерные трудности, связанные со сносом.
Причина, по которой такие добавки все-таки добавляют в качестве вспомогательных веществ для баковой смеси, связана с количеством добавки, необходимым для получения надежного результата. Если такое количество добавок, уменьшающих снос, включено в качестве части препарата, содержащего активное соединение, то сам препарат будет обладать чрезвычайно высокой вязкостью, что делает его использование очень затруднительным для фермера. Следует принимать во внимание, что коэффициенты разбавления готового продукта (препарата, концентрата суспензии на масляной основе) с получением конечной жидкости для опрыскивания могут находиться в диапазоне от 50 до нескольких 1000 раз.
Несмотря на то, что вспомогательные вещества для баковой смеси имеются в продаже, существует большой спрос на растворы в одной упаковке (т.е. все компоненты находятся в одном контейнере, и их иногда называют "одноконтейнерными"), вследствие множества преимуществ, которыми обладают эти одноконтейнерные продукты. Главным преимуществом является безопасность и точность дозировки. Для одноконтейнерных продуктов норма расхода на гектар соответствует норме расхода активного соединения, которую обычно точно определяет фермер, поскольку она связана с эффективностью жидкости для опрыскивания. Однако это может быть неточным при использовании вспомогательных веществ для баковых смесей. Таким образом, при использовании одноконтейнерного продукта и выполнении инструкций на его этикетке существует гарантия того, что ни вспомогательное вещество для предотвращения сноса, ни активное соединение не внесено в недостаточной дозе. Кроме того, при использовании одноконтейнерных продуктов улучшается безопасность оператора вследствие необходимости обращения с меньшим количеством бутылей/продуктов. Преимуществом также является меньшее количество упаковочного материала, что снижает степень косвенного загрязнения/необходимость удаления отходов.
При поиске решения для преодоления проблемы сноса необходимо принимать во внимание, что не должна ухудшаться биологическая эффективность внесения. Использование препаратов (одноконтейнерных и баковой смеси), которые увеличивают размер капель при опрыскивания, могут в некоторой степени снизить эффективность, главным образом вследствие уменьшения площади покрытия (например, "Biological efficacy of herbicides and fungicides applied with low-drift and twin-fluid nozzles" P.K.Jensen et al. Crop Protection 20 (2001) 57-64). Удерживание больших капель на листьях ухудшается, поскольку они стекают или срываются, или разбиваются и перераспределяются. Наличие меньшего количества больших капель, прилипших к поверхности листа, уменьшает общую биологическую эффективность. Большие капли обычно содержат дозу, во много раз превышающую необходимую для обеспечения биологического воздействия, таким образом впустую тратятся возможности борьбы с паразитами. Кроме того, для культурных растений, при обработке которых облако опрыскивания должно проникнуть в полог культурного растения, очень большие капли могут пройти прямо через полог или сорваться с листьев, или разбиться и перераспределиться в почву. Все эти следствия нанесения активного соединения в больших каплях могут уменьшить эффективность.
На основании описанных требований рынка - хорошая эффективность, но ограниченный снос - задачей, которую было необходимо решить в рамках настоящего изобретения, являлась разработка препаратов, предпочтительно одноконтейнерных препаратов, которые уменьшают снос, не оказывая воздействие на биологические характеристики.
Концентраты суспензий на масляной основе, обладающие улучшенными биологическими характеристиками, описаны ранее (например, в международных заявках на получение патента WO 2003000053, WO 2005084441, WO 2006111279, WO 2008031512, WO 2009106247). Препараты, приготовленные в соответствии с этими документами, проявляют синергетическую эффективность по сравнению со сходными продуктами, а также чистыми продуктами, содержащими такое же активное соединения в комбинации со вспомогательными веществами для баковой смеси. Эти продукты в дополнение к активному соединению содержат масло, поверхностно-активные вещества в высокой концентрации, но не содержат загуститель.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что применение концентратов суспензий на масляной основе, содержащих
a) по меньшей мере одно агрохимически активное соединение, которое является твердым при комнатной температуре,
b) по меньшей мере одно средство, улучшающее впитывание,
c) по меньшей мере одно растительное масло, или минеральное масло, или парафиновое масло,
d) по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество и/или по меньшей мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество, и
e) необязательно одну или большее количество других добавок, значительно уменьшает снос (жидкости для опрыскивания, содержащей концентрат суспензии на масляной основе) при внесении опрыскиванием. Это, вероятно, обеспечивается благодаря значительному увеличению размера капель облака опрыскивания, образующихся при внесении опрыскиванием. Этот факт является еще более неожиданным в предпочтительном случае, когда концентраты суспензий на масляной основе не содержат добавок, увеличивающих вязкость жидкости для опрыскивания.
Настоящее изобретение относится к применению концентратов суспензий на масляной основе, содержащих
a) по меньшей мере одно агрохимически активное соединение, которое является твердым при комнатной температуре,
b) по меньшей мере одно средство, улучшающее впитывание,
c) по меньшей мере одно растительное масло, или минеральное масло, или парафиновое масло,
d) по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество и/или по меньшей мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество, и
e) необязательно одну или большее количество других добавок,
для уменьшения сноса жидкости для опрыскивания, содержащей концентрат суспензии на масляной основе, при внесении опрыскиванием.
Предпочтительно, если жидкость для опрыскивания содержит по меньшей мере 0,000001-10 мас.%, особенно предпочтительно 0,00005-2,5 мас.% концентратов суспензий на масляной основе в пересчете на массу жидкости для опрыскивания, и также может содержать добавки.
Предпочтительно, если концентрат суспензии на масляной основе содержит 0,00001-1,0 мас.%, особенно предпочтительно 0,00005-0,5 мас.% воды в пересчете на массу концентрата суспензии на масляной основе.
Предпочтительно, концентраты суспензий на масляной основе, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, не содержат добавок, которые увеличивают вязкость жидкости для опрыскивания. Это означает, что в предпочтительном случае концентраты суспензий на масляной основе, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, не содержат загустителей. Более предпочтительно, если концентраты суспензий на масляной основе, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, не содержат загустителей, которые оказывают влияние на вязкость при растекании, таких как поли(мет)акрилаты, гуаровая камедь, полисахарид, или полимеры на основе поливинила, а также не содержат загустителей на основе (модифицированных) глин, таких как бентонит, смектит, монтмориллонит или аттапульгит.
Как особенно неожиданный результат, следует отметить, что при применении концентратов суспензий на масляной основе, соответствующих настоящему изобретению, наблюдается смещение спектра размера капель в сторону капель большего размера, несмотря на то, что препараты не содержат никаких добавок, которые могут увеличить вязкость содержащих их жидкостей для опрыскивания.
Кроме того, неожиданно оказалось, что применение таких концентратов суспензий на масляной основе приводит к значительному уменьшению сноса жидкости для опрыскивания на земле, а также в воздухе на высоте 1,5 м. Также неожиданно оказалось, что они в то же время обладают превосходной биологической эффективностью, несмотря на то что полный спектр размера капель жидкостей для опрыскивания сдвигался в сторону капель большего размера.
Кроме того, неожиданно оказалось, что препарат, содержащий большое количество поверхностно-активного вещества и средства, улучшающего впитывание (например, суммарно 30-40 мас.%), все же обеспечивает значительное уменьшение сноса. При этом следует отметить, что средство, улучшающее впитывание, указанное в b), и необязательный эмульгатор, указанный в e), могут также выполнять функцию поверхностно-активных веществ.
В литературе описано, что масла и присутствие капель эмульсии могут влиять на механизм разрушения слоя и, таким образом, на распределение капель по размерам (Hermansky C.G. and Krause G.F., Proc, ISAA 4th international conference (1997) pp.20-26; Hewitt A.J., Environmentalist 28 (2008) рр.25-30). Механизм, объясняющий такие взаимодействия, связан с тем, что эти капли масляной эмульсии не обладают смачивающей способностью и поэтому накапливаются на границе раздела воздух-вода, образуя отверстия, и, следовательно, оказывают влияние на процесс разрушения. Однако добавление поверхностно-активного вещества увеличивает смачивающую способность капель масляной эмульсии и уменьшает или даже устраняет этот эффект (Butler Ellis М.С., Bradley et al., Atom. And Sprays 9 (1999) pp 385-397). Кроме того, показано, что добавление большинства поверхностно-активных веществ, которые понижают динамическое поверхностное натяжение, не приводит к увеличению среднего размера капель (Spanoghe P., et al., "The influence of dynamic surface tension on atomization and retention of agrochemical active compounds" Proc. 5th World surfactant congress, Cesio, Committee European des Agents de surface et leurs intermediares organiques, 2 (2000) pp.899-907).
Принимая во внимание совокупность этих результатов, специалист в данной области техники не может с разумной вероятностью успеха ожидать, что применение концентратов суспензий на масляной основе для получения жидкостей для опрыскивания будет влиять на характеристики сноса, учитывая высокое содержание в них поверхностно-активных веществ.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения концентраты суспензий на масляной основе содержат a) 5-30 мас.%, более предпочтительно 10-25 мас.% по меньшей мере одного агрохимически активного соединения, которое является твердым при комнатной температуре, в пересчете на массу концентрата суспензии,
b) 10-55 мас.%, более предпочтительно 15-40 мас.% по меньшей мере одного средства, улучшающего впитывание, в пересчете на массу концентрата суспензии,
c) 15-55 мас.%, более предпочтительно 20-50 мас.% по меньшей мере одного растительного масла или минерального масла, или парафинового масла, в пересчете на массу концентрата суспензии,
d) 2,5-30 мас.%, более предпочтительно 5-25 мас.% по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества или диспергирующего вещества и/или по меньшей мере одного анионогенного поверхностно-активного вещества или диспергирующего вещества, в пересчете на массу концентрата суспензии, и
e) необязательно 0-25 мас.%, более предпочтительно 0-20 мас.% одной или большего количества других добавок.
В частности, неожиданно оказалось, что даже если эти концентраты суспензий на масляной основе, в которых типичное содержание поверхностно-активного вещества и средства, улучшающего впитывание [b)+d)+необязательно эмульгаторы, указанные в e)], вместе составляет 20-50 мас.%, применяют в соответствии с настоящим изобретением, то достигается значительное уменьшение сноса. Это очевидно из примеров.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере одно агрохимически активное соединение а) выбрано из группы, включающей фунгициды, бактерициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, моллюскоциды, гербициды, антидоты, регуляторы роста растений, удобрения для растений, биологические вещества и репелленты.
Предпочтительно, если по меньшей мере одно агрохимически активное соединение a) выбрано из числа инсектицидов, более предпочтительно из числа системных инсектицидов, особенно предпочтительными являются системные инсектициды, выбранные из группы, включающей неоникотинилы или кетоенолы. Наиболее предпочтительно, если по меньшей мере одним агрохимически активным соединением является имидаклоприд, тиаклоприд и/или спиротетрамат. Также можно использовать смеси активных соединений. Предпочтительные смеси включают имидаклоприд и/или тиаклоприд и/или спиротетрамат.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере одно средство, улучшающее впитывание Ь), выбрано из числа алканолалкоксилатов формулы
в которой
R обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью алкил, содержащий от 4 до 20 атомов углерода,
R1 обозначает H, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил,
AO обозначает этиленоксидный радикал, пропиленоксидный радикал, бутиленоксидный радикал или смеси этиленоксидных и пропиленоксидных радикалов или бутиленоксидных радикалов, и m обозначает число, равное от 2 до 30.
Особенно предпочтительной группой средств, улучшающих впитывание, являются алканолалкоксилаты формулы
в которой
R обладает указанным выше значением,
R′ обладает указанным выше значением,
ЕО обозначает -CH2-CH2-O- и
n обозначает число, равное от 2 до 20.
Другой особенно предпочтительной группой средств, улучшающих впитывание, являются алканолалкоксилаты формулы
в которой
R обладает указанными выше значениями,
R′ обладает указанными выше значениями,
EO обозначает -CH2-CH2-O-,
РО обозначает 
,
p обозначает число, равное от 1 до 10, и
q обозначает число, равное от 1 до 10.
Другой особенно предпочтительной группой средств, улучшающих впитывание, являются алканолалкоксилаты формулы
в которой
R обладает указанными выше значениями,
R′ обладает указанными выше значениями,
ЕО обозначает -CH2-CH2-O-,
РО обозначает ,
r обозначает число, равное от 1 до 10, и
s обозначает число, равное от 1 до 10.
Другой особенно предпочтительной группой средств, улучшающих впитывание, являются алканолалкоксилаты формулы
в которой
t обозначает число, равное от 8 до 13, и
u обозначает число, равное от 6 до 17.
В приведенных выше формулах
R предпочтительно обозначает бутил, изобутил, н-пентил, изопентил, неопентил, н-гексил, изогексил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, нонил, изононил, децил, н-додецил, изододецил, лаурил, миристил, изотридецил, триметилнонил, пальмитил, стеарил или эйкозил.
R′ предпочтительно обозначает Н или метил.
Примером алканолалкоксилата формулы (Ic), который можно отметить, является 2-этилгексилалкоксилат формулы
в которой
ЕО обозначает -CH2-CH2-O-,
РО обозначает 
и
и числа 8 и 6 являются средними значениями.
Особенно предпочтительными алканолалкоксилатами формулы (Id) являются соединения этой формулы, в которой
t обозначает число, равное от 9 от 12, и
u обозначает число, равное от 7 до 9.
Приведенные выше формулы дают общее определение алканолалкоксилатов. Эти вещества представляют собой смеси веществ указанного типа, обладающих разной длиной цепи. Поэтому для индексов рассчитаны средние значения, которые могут не быть целыми числами.
В качестве примера можно отметить алканолалкоксилат формулы (Id), в которой
t обладает средним значением, равным 10,5, и
u обладает средним значением, равным 8,4.
Этот алканолалкоксилат имеется в продаже и продается под торговым названием Emulsifier НОТ 5902 (Tanatex®).
Алканолалкоксилаты указанных формул являются известными или их можно получить по известным методикам (см. международные заявки на патент WO 98-35553, WO 00-35278 и европейскую заявку на патент EP-А0681865).
Концентрат суспензии на масляной основе, применяемый в соответствии с настоящим изобретением, содержит по меньшей мере одно растительное или минеральное, или парафиновое масло с). Термин по меньшей мере одно растительное или минеральное, или парафиновое масло означает по меньшей мере одно масло, выбранное из группы, включающей растительное масло, минеральное масло и парафиновое масло.
Подходящие растительные масла обычно являются известными и имеются в продаже. Термин «растительные масла» следует понимать, как включающий, например, масла видов масличных растений, такие как соевое масло, рапсовое масло, масло из зародышей кукурузы, масло из зерен кукурузы, подсолнечное масло, хлопковое масло, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, чертополоховое масло, ореховое масло, арахисовое масло, оливковое масло или касторовое масло, сурепное масло, в особенности соевое масло, рапсовое масло, масло из зародышей кукурузы или подсолнечное масло и их смеси. Растительные масла (триглицериды) предпочтительно являются сложными эфирами жирных кислот C10-C22, предпочтительно C12-C20, и глицерина. Сложными эфирами жирных кислот C12-C22, и глицерина являются, например, сложные эфиры ненасыщенных или насыщенных жирных кислот C12-C20, в особенности таких, которые содержат четное количество атомов углерода, например эруковой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и в особенности жирных кислот C18, таких как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.
Подходящими минеральными маслами являются различные имеющиеся в продаже фракции минерального масла (нефти). Предпочтение отдается смесям C14-C30-углеводородов с раскрытыми цепями, циклических углеводородов (нафтены) и ароматических углеводородов. Углеводороды могут быть линейными или разветвленными. Особое предпочтение отдается смесям, содержащим менее 8 мас.% ароматических фрагментов. Наибольшее предпочтение отдается смесям, содержащим менее 4 мас.% ароматических фрагментов.
Подходящими парафиновыми маслами являются обладающие линейной или разветвленной цепью C14-C30-углеводороды. Парафиновые масла также известны, как базовое масло или белое масло, и они имеются в продаже, например, под названиями Bayol® 85 (Exxon Mobil, Machelen, Belgium), Marcol® 82 (Exxon Mobil, Machelen, Belgium), BAR 0020 (RA.M.oil S.p.A., Naples, Italy), Pionier 0032-20 (Hansen & Rosenthal KG, Hamburg, Germany) или, например, Kristol M14 (Carless, Surrey, England).
Концентраты суспензий на масляной основе, соответствующие настоящему изобретению, содержат по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество и/или по меньшей мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество или диспергирующее вещество d).
Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами или диспергирующими веществами являются все вещества этого типа, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах. Предпочтительно используют блок-сополимеры полиэтиленоксид-полипропиленоксид, полиэтиленгликолевые эфиры линейных спиртов, продукты реакции жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, кроме того, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, сополимеры поливинилового спирта и поливинилпирролидона и сополимеры (мет)акриловой кислоты и эфиров (мет)акриловой кислоты, кроме того, алкилэтоксилаты и алкиларил этоксилаты, которые можно необязательно фосфатировать и необязательно нейтрализовать основаниями, где в качестве примеров можно отметить сорбитэтоксилаты, и производные полиоксиалкиленамина.
Подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами являются все вещества этого типа, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах. Соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов с алкилсульфоновыми кислотами или алкиларилсульфоновыми кислотами являются предпочтительными.
Другой предпочтительной группой анионогенных поверхностно-активных веществ или диспергирующих веществ являются соли полистиролсульфоновых кислот, соли поливинилсульфоновых кислот, соли продуктов конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, соли продуктов конденсации нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты и формальдегида, и соли лигносульфоновой кислоты, которые плохо растворимы в растительном масле.
Подходящими добавками е), которые могут содержаться в препаратах, соответствующих настоящему изобретению, являются эмульгаторы, противопенные агенты, консерванты, антиоксиданты, красители и инертные наполнители.
Предпочтительными эмульгаторами являются этоксилированные нонилфенолы, продукты реакции алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, этоксилированные арилалкилфенолы, кроме того, этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, и сульфатированные или фосфатированные арилалкилэтоксилаты или -этоксипропоксилаты, где в качестве примеров можно отметить производные сорбитана, такие как сложные эфиры жирных кислот и полипропиленоксида-сорбитана и сложные эфиры жирных кислот и сорбитана.
Подходящими противопенными веществами являются все вещества, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах для этой цели. Силиконовые масла и стеарат магния являются предпочтительными.
Возможными консервантами являются все вещества, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах для этой цели. Примерами, которые можно отметить, являются Preventol® (Lanxess®) и Proxel®.
Подходящими антиоксидантами являются все вещества, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах для этой цели. Бутилгидрокситолуол является предпочтительным.
Возможными красителями являются все вещества, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах для этой цели. В качестве примеров можно отметить диоксид титана, сажу, оксид цинка и синие пигменты, и Permanent Red FGR.
Подходящими инертными наполнителями являются все вещества, которые обычно можно использовать в агрохимических средствах для этой цели, и которые не выступают в качестве загустителей. Неорганические вещества, такие как карбонаты, силикаты и оксиды, а также органические вещества, такие как продукты конденсации мочевины и формальдегида, являются предпочтительным. В качестве примеров можно отметить каолин, рутил, диоксид кремния ("высокодисперсная кремниевая кислота"), силикагели и природные и синтетические силикаты, и, кроме того, тальк.
Концентраты суспензий на масляной основе, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, можно получить таким образом, что компоненты смешивают друг с другом в необходимых отношениях. Порядок, в котором компоненты объединяют друг с другом, является произвольным. Твердые компоненты целесообразно использовать в тонкоизмельченном виде. Однако образовавшуюся после смешивания компонентов суспензию также можно подвергнуть сначала грубому размолу, а затем тонкому размолу, так, чтобы средний размер частиц составлял менее 20 мкм. Предпочтительными концентратами суспензий являются такие, в которых твердые частицы обладают средним размером, равным от 1 до 10 мкм.
Концентраты суспензий на масляной основе, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, готовят в виде препаратов, которые остаются стабильными даже после длительного хранения при повышенных температурах или на холоде, поскольку не наблюдается рост кристаллов. Их можно превратить в гомогенные смеси для опрыскивания путем разбавления смеси водой. Такие смеси для опрыскивания вносят опрыскиванием.
Норма расхода концентратов суспензий на масляной основе, применяемых в соответствии с настоящим изобретением, может меняться в широком диапазоне. Она зависит от рассматриваемых агрохимически активных соединений и их содержания в препаратах и в жидкостях для опрыскивания.
С помощью концентратов суспензий на масляной основе, применямых в соответствии с настоящим изобретением, можно особенно эффективным образом наносить агрохимически активные вещества на растения и/или окружающую их среду.
Препараты, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, можно использовать для обработки всех растений и частей растений. В контексте настоящего изобретения под растениями следует понимать все растения и популяции растений, такие как полезные и нежелательные дикорастущие растения или культурные растения (включая культурные растения, встречающиеся в природе). Культурные растения могут представлять собой растения, которые можно получить с помощью обычных методик селекции и оптимизации или с помощью биотехнологических и рекомбинантных методик, или с использованием комбинации этих методик, включая трансгенные растения и включая сорта растений, находящиеся или не находящиеся под защитой прав растениеводов-селекционеров. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок и корень, примерами, которые можно отметить, являются листья, иголки, черенки, стебли, цветы, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. Части растений также включают собранный материал и материал для вегетативного и генеративного размножения, например черенки, клубни, корневища, отростки и семена.
Следует отметить особенно эффективное воздействие композиций, соответствующих настоящему изобретению, в случае применения для злаковых растений, таких как, например, пшеница, овес, ячмень, спельта, тритикале и рожь, а также для кукурузы, овса и сорго, риса, сахарного тростника, сои, подсолнечника, картофеля, хлопка, масличного рапса, канолы, табака, сахарной свеклы, кормовой свеклы, спаржи, хмеля и плодовых растениях (включая семечковые фрукты, такие как, например, яблоки и груши, косточковые фрукты, такие как, например, персики, нектарины, вишни, сливы и абрикосы, цитрусовые фрукты, такие как, например, апельсины, грейпфруты, лаймы, лимоны, кумкваты, тангарины и мандарины, орехи, такие как, например, фисташки, миндаль, грецкие орехи и орехи пекан, тропические фрукты, такие как, например, манго, папайя, ананас, финики и бананы, и виноград) и овощи (включая листовые овощи, такие как, например, салат эндивий, маш-салат, фенхель французский, салат-латук, салат ромэн, листовая свекла, шпинат и цикорий, капусту, такую как, например, цветная капуста, брокколи, пекинская капуста, браунколь (кудрявая кале, feathered cabbage), кольраби, брюссельская капуста, краснокочанная капуста, белокочанная капуста и савойская капуста, плодовые овощи, такие как, например, баклажаны, огурцы, стручковый перец, столовая тыква, помидоры, кабачки и сладкая кукуруза, корнеплоды, такие как, например, корневой сельдерей, скороспелый турнепс, морковь, включая желтые сорта, редис, включая мелкий редис, красная свекла, козелец и сельдерей, бобовые, такие как, например, фасоль и горох, и клубневые овощи такие как, например, лук-порей и столовый лук).
Обработку растений и частей растений, соответствующую настоящему изобретению, препаратами, применяемыми в соответствии с настоящим изобретением, проводят непосредственно или путем воздействия на окружающую их среду, место произрастания или место хранения в соответствии с обычными методиками обработки путем нанесения опрыскиванием и в случае материалов для размножения, в частности, в случае семян, путем нанесения одного или большего количества слоев.
Настоящее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами. Эти примеры не следует считать ограничивающими.
Примеры:
Пример 1: Измерение размеров капель и распределения по скоростям растворов для опрыскивания
Измерения размеров капель и распределения по скоростям при опрыскивании проводили с использованием имеющегося в продаже анализатора опрыскивания Oxford Lasers Ltd "Visisizer", работающего в специальной камере Silsoe site, управляемом с помощью Silsoe Spray Applications Unit. Измерения проводили на расстоянии 350 мм ниже отверстия наконечника. Для того, чтобы весь образец жидкости для опрыскивания был проанализирован, наконечники помещали на управляемое компьютером перемещающее в направлениях x-y устройство, которое программировали перемещать наконечник со скоростью 20 мм/с и шагом сканирования 20 мм. Жидкость поступала в наконечники из находящихся под давлением емкостей с использованием давления воздуха для регулирования давления опрыскивания, которое измеряли с помощью электронного датчика, укрепленного непосредственно перед наконечником. Температуру жидкости для опрыскивания и окружающего воздуха также измеряли вблизи присоединения наконечника, а температуру воды, используемой для смешивания жидкостей для опрыскивания, перед добавлением к воде любых препаратов устанавливали равной комнатной температуре ±3°C.
Жидкости для опрыскивания в находящихся под давлением емкостях не перемешивали. Тщательное перемешивание жидкостей являлось частью исходного процесса перемешивания и затем находящуюся под давлением емкость помещали на управляемую компьютером площадку для взвешивания таким образом, чтобы можно было следить за скоростью потока, поступающего в наконечники.
Все измерения проводили с использованием прибора "Visisizer", работающем в ускоренном режиме. В этом режиме изображения получали попарно с короткими перерывами (20,4 мкс) между кадрами изображения. Выбирали два кадра с изображениями капель и при расчете скорости капель использовали их перемещение от одного кадра к другому. Следует отметить, что скорость записи изображений капли уменьшается, если прибор работает в ускоренном режиме, но для большинства серий измерений исследовали емкость, содержащую более 2000 капель. Все измерения повторяли по меньшей мере дважды и получали большое число исследованных капель, на котором может быть основан анализ результатов.
Результаты измерений анализировали и получали:
(i) средний объемный диаметр Dv50 (СОД) в жидкости для опрыскивания;
(ii) выраженный в процентах объем жидкости для опрыскивания, содержащей капли размером <100 мкм - показатель вероятного риска сноса при опрыскивании;
(iii) среднюю скорость жидкости классов капель в жидкости для опрыскивания.
Все составы содержат в качестве активного соединения имидаклоприд и все имеются в продаже под торговыми названиями Confidor® или Admire® (Bayer Crop Science AG). За исключением ДМ (дисперсия в масле), эти препараты не содержат растительное или минеральное, или парафиновое масло в комбинации с большим количеством поверхностно-активных веществ.
Все измерения проводили при двух концентрациях; высокой концентрации, составляющей 100 г активного ингредиента в 300 л воды, и низкой концентрации, составляющей 30 г активного ингредиента в 300 л воды.
Для сравнения использовали два стандарта. Только вода и 0,1% раствор Agral®, выпускаемый фирмой Syngenta (неионогенная добавка для опрыскивания, разработанная для использования с фунгицидами, инсектицидами и гербицидами, предназначенная для повышения смачивания и улучшения степени покрытия при распылении).
Использовали 4 применяемых в сельском хозяйстве наконечника для опрыскивания, а именно:
- стандартный плоскоструйный веерный наконечник размера "03" (ВСРС reference: Lurmark 03F110), имеющий угол опрыскивания 110° и работающий при давлении 3,0 бар и номинальной скорости потока 1,2 л/мин;
- плоскоструйный веерный наконечник с расширенным диапазоном ("XR" - TeeJet) размера "03", имеющий угол опрыскивания 110° и работающий при давлении 3,0 бар и номинальной скорости потока 1,2 л/мин;
- плоскоструйный веерный наконечник с жиклером ("Drift Guard" - "DG"-TeeJet), размера "03", имеющий угол опрыскивания 110°, работающий при давлении 3,0 бар и номинальной скорости потока 1,2 л/мин;
- наконечник с всасыванием воздуха ("Al″-TeeJet), плоскоструйный веерный наконечник размера "03", имеющий угол опрыскивания 110°, работающий при давлении 3,0 бар и номинальной скорости потока 1,2 л/мин.
| TeeJet XR11003VS | Lurmark 03F110 | TeeJet DG11003VS | TeeJet AI11003VS | ||||||
| об.% | D50 | об.% | D50 | об.% | D50 | об.% | D50 | ||
| <100 | <100 | <100 | <100 | ||||||
| мкм | СОД | мкм | СОД | мкм | СОД | мкм | СОД | ||
| только вода | вода | 11,3 | 204,1 | 13,2 | 185,2 | 6,0 | 262,5 | 1,6 | 563,7 |
| 0,1% Agral | 0,1% Agral | 15,4 | 185,8 | 14,7 | 175,5 | 7,3 | 246,4 | 1.1 | 522,2 |
| 0,05% РК (200 г/л) | РК низкая конц-ция | 10,7 | 205,2 | 11,8 | 186,8 | 5,5 | 262,4 | 1,2 | 586,4 |
| 0,17% РК (200 г/л) | РК высокая конц-ция | 12,1 | 202,7 | 12,9 | 187,4 | 6,8 | 259,3 | 1,1 | 548,4 |
| 0,05% ДМ (200 г/л) | ДМ низкая конц-ция | 7,9 | 225,1 | 9,2 | 208,1 | 2,2 | 321,8 | 0.7 | 558,3 |
| 0,17% ДМ (200 г/л) | ДМ высокая конц-ция | 6,0 | 243,3 | 7.0 | 222,3 | 2,8 | 316,2 | 0,8 | 533,0 |
| 0,028% КС (350 г/л) | КС низкая конц-ция | 11,5 | 203,2 | 13,2 | 184,4 | 6,9 | 255,9 | 1.7 | 551,3 |
| 0,095% КС (350 г/л) | КС высокая конц-ция | 12,8 | 197,5 | 14,8 | 179,6 | 7,0 | 257,9 | 1,5 | 558,7 |
| 0,014 г/л ВГ (70%) | ВГ низкая конц-ция | 13,6 | 190,5 | 14,8 | 180,9 | 7,2 | 252,8 | 1,7 | 513,1 |
| 0,048 г/л ВГ (70%) | ВГ высокая конц-ция | 11,6 | 201,6 | 11,0 | 195,2 | 5,4 | 267,2 | 2,1 | 523,1 |
Примечания: средний объемный диаметр (СОД) указан в мкм; РК означает растворимый концентрат; ДМ означает дисперсию в масле (концентрат суспензии на масляной основе); КС означает концентрат суспензии; ВГ означает растворимые в воде гранулы; составы РК, КС и ВГ не содержат растительное или минеральное, или парафиновое масло (компонент с) и, таким образом, их невозможно использовать в соответствии с настоящим изобретением; состав ДМ (концентрат суспензии на масляной основе) содержат компоненты а)-d), определенные в п.1 формулы изобретения, и, таким образом, их можно использовать в соответствии с настоящим изобретением.
Эти данные показывают, что применение концентрата суспензии на масляной основе (ДМ), соответствующего настоящему изобретению, содержащего компоненты а)-d), определенные в п.1 формулы изобретения, приводит к сильному уменьшению фракции частиц, обладающих размером менее 100 мкм, и к увеличению СОД, независимо от типа наконечника по сравнению с обоими веществами, используемыми в качестве стандартов.
Этот результат не наблюдается в случае соответствующего препарата РК (РК=растворимый концентрат), препарата КС (КС=концентрат суспензии) и препарата ВГ (ВГ=смачивающиеся гранулы), где по сравнению с водой фракция частиц, обладающих размером менее 100 мкм, даже увеличивается и СОД уменьшается. В этих дополнительных препаратах не содержится растительное или минеральное, или парафиновое масло и, таким образом, их невозможно использовать в соответствии с настоящим изобретением.
Пример 2: Измерение размеров капель
Эксперименты проводили с использованием прибора Malvern Spraytec, установленного на расстоянии 330 мм ниже выходного отверстия наконечника. Spraytec был снабжен объективом 750 мм, который обеспечивал охват частиц, обладающих размером в диапазоне 0,1-2500 мкм. В программном обеспечении Malvern используется приближение Фраунгофера для расчета объемного параметра: распределения по размерам Dv(50), и выраженного в процентах количества капель жидкости для опрыскивания, обладающих размером менее 100 мкм. Предполагается, что при использовании обычных промышленных наконечников не образуются капли, обладающие размером менее 15 мкм, поэтому теория Фраунгофера применима.
Для экспериментов использовали плоскоструйный веерный наконечник с расширенным диапазоном "TeeJet" XR11003, имеющий угол опрыскивания 110° и скорость потока 1,18 л/мин, работающий при давлении 3 бар и комнатной температуре.
Наконечник перемещали с постоянной скоростью, равной 20 см/с, от внешнего положения в направлении к лучу лазера, где его останавливали в середине распыляемого образца эллиптической формы (т.е. непосредственно над лазером) и затем перемещали обратно к исходной точке.
Все использованные составы имеются в продаже под торговыми названиями Confidor или Admire (имидаклоприд), Movento (спиротетрамат), Calypso и Biscaya (тиаклоприд d) и Belt и Tihan (флубендиамид) (Bayer Crop Science AG). За исключением ДМ, эти препараты не содержат растительное или минеральное, или парафиновое масло в комбинации с большим количеством поверхностно-активных веществ.
Перед опрыскиванием составы разбавляли до конечной концентрации активного ингредиента, равной 0,1 г/л, в воде Cipac C.
| Раствор для опрыскивания на основе | TeeJetXR11003VS | |
| об.% | D50 | |
| <100 мкм | СОД | |
| Cipac C, только вода | 13,0 | 189,6 |
| Имидаклоприд КС 350 | 11,4 | 213,0 |
| Имидаклоприд ДМ 200 | 8,2 | 219,5 |
| Спиротетрамат КС 240 | 13,4 | 191,0 |
| Спиротетрамат ДМ 150 | 9,2 | 205,9 |
| Тиаклоприд КС 480 | 14,0 | 174,7 |
| Тиаклоприд ДМ 240 | 9,7 | 199,4 |
| Флубендиамид КС 480 | 13,9 | 184,8 |
| Флубендиамид+спиротетрамат ДМ 175 | 13,0 | 204,8 |
| 1 Стандартизированная "жесткая" вода |
Примечания: средний объемный диаметр (СОД) указан в мкм; ДМ означает дисперсию в масле (концентрат суспензии на масляной основе); КС означает концентрат суспензии; препараты КС не содержат растительное или минеральное, или парафиновое масло (компонент с) и, таким образом, их невозможно использовать в соответствии с настоящим изобретением; препараты ДМ (концентрат суспензии на масляной основе) содержат компоненты а) - d), определенные в п.1 формулы изобретения, и, таким образом, их можно использовать в соответствии с настоящим изобретением.
Эти данные показывают, что применение концентрата суспензии на масляной основе (ДМ), соответствующего настоящему изобретению, содержащего компоненты а)-d), определенные в п.1 формулы изобретения, приводит к сильному уменьшению фракции частиц, обладающих размером менее 100 мкм, и к увеличению СОД жидкости для опрыскивания, содержащей концентрат суспензии на масляной основе, при внесении опрыскиванием по сравнению с используемой в качестве стандарта водой и соответствующими препаратами КС (КС=концентрат суспензии), содержащими такой же активный ингредиент, в которых не содержится растительное или минеральное, или парафиновое масло, и которые, таким образом, невозможно использовать в соответствии с настоящим изобретением.
Пример 3: Модель и постановка задачи
Модель
Модель Silsoe arable crop drift (Miller PCH and Hadfield DJ, A simulation model of spray drift from hydraulic nozzles. J. Agric. Eng. Res. 42: 135-147 (1989)) использовали для моделирования сноса в направлении ветра для одного опрыскивающего плоскоструйного веерного наконечника, установленного в постоянном положении на краю поля. Экспериментальные данные - распределение содержания фракций капель разных размеров - полученные в примере 1, использовали в качестве исходных данных при расчетах.
Параметризация
Параметры модели являлись такими, как описано в таблице 1.
В модели наконечники разделяли в зависимости от их скорости нанесения - 20 м.с-1 для стандартных наконечников, 15 м.с-1 для плоскоструйного веерного наконечника с жиклером и 10 м.с-1 для наконечника с всасыванием воздуха. При использовании модели конечным результатом является величина сноса для классов капель различного размера и затем данные объединяют с данными по количественному отношению и количеству капель каждого размера и получают информацию о сносе всей распыленной с помощью наконечника жидкости. Смоделированное таким образом значение сноса для одного наконечника объединяют со значениями, полученными для 40 других наконечников, получая таким образом значение для штанги длиной 20 м, что дает удовлетворительное представление о внесении при стандартном исследовании сноса.
Выраженное в % среднее изменение величины сноса (в качестве результатов приведено среднее арифметическое по расстояниям) для 4 плоскоструйных веерных наконечников 11003, скорость ветра 4 м/с.
Уменьшение сноса по сравнению с "вода+Agral" при различных расстояниях в направлении ветра, для наконечника TeeJet 11003 DG (уменьшение сноса 50%), распыление разных препаратов, содержащих имидаклоприд, при 3,0 бар, при 20°C и относительной влажности 60% - скорость ветра 2 мс-1.
Эти данные показывают, что в случае состава ДМ уменьшение сноса по сравнению с жидкостью для опрыскивания, используемой в качестве стандарта, составляет более 70%. В отличие от этого в случае только воды и в случае составов, которые не содержат растительное или минеральное, или парафиновое масло (КС, РК, ВГ), уменьшение сноса по сравнению с жидкостью для опрыскивания, используемой в качестве стандарта, наблюдается, но при любых условиях составляет менее 30%.
Пример 4: Полевое исследование сноса
Состав продуктов:
Имидаклоприд ДМ 200 и РК 200.
Оба используемых препарата имеются в продаже под торговым названием Confidor (Bayer Crop Science AG). За исключением ДМ, препарат РК не содержит растительное или минеральное, или парафиновое масло в комбинации с большим количеством поверхностно-активных веществ.
Норма расхода:
100 (г АИ)/га в 200 л/га воды (АИ обозначает активный ингредиент=активное соединение)
Оборудование, технические характеристики:
1 колесный опрыскиватель для опытных участков, снабженный штангой опрыскивателя длиной 2,5 м
5 наконечников (XR 110 03), расстояние между наконечниками 50 см
1,2 л/мин/наконечник при давлении 3,0 бар
скорость 7,2 км/ч
высота штанги над объектом при опрыскивании 0,5 м
Метеорологические данные:
передвижная метеорологическая станция АТС
направление ветра
скорость ветра на высоте 0,5 м-2,0 м-4,0 м над объектом влажность/температура
| Метеорологическая станция, установленная под углом 90° по отношению к исходной линии (направление на север 360°) Метеорологическая станция на высоте 2 м |
||||||||
| Время | Отклонение направления ветра, ±° от исходной линии | Скорость ветра, м/с | Температура, °C | Относительная влажность, % | Точка росы, °C | Атмосферное давление, гПа | Скорость ветра на высоте 60 см, м/с | Скорость ветра на высоте 5 м, м/с |
| Измерение 1: Среднее: | -11,7 | 4,2 | 7,5 | 60,3 | 0,3 | 1004,2 | 3,1 | 4,8 |
| Измерение 2: Среднее: | -32,7 | 4,9 | 7,4 | 60,1 | 0,1 | 1004,2 | 3,6 | 5,8 |
| Измерение 3: Среднее: | -27,2 | 4,5 | 7,4 | 59,2 | -0,1 | 1004,0 | 3,7 | 5,1 |
Пробоотборник:
чашки Петри
расстояния 3 м-5 м-10 м и 20 м
количество чашек на единицу
расстояния=20 расстояние между чашками "внутри рядов" 0,5 м
длина 3×50 м×ширина 2,5 м=общая нуждающаяся в обработке площадь 125 m2
- обработку обоими составами проводили в одно и то же время
- одну и ту же область опрыскивали 3 раза
Поле: лугопастбищное угодье
Результаты:
| Расстояние, м | Значение сноса ДМ, г/га |
РК, г/га |
| 3 | 8,32 | 21,93 |
| 5 | 2,84 | 7,76 |
| 10 | 1,10 | 1,53 |
| 20 | 0,72 | 0,85 |
Эти данные показывают, что применение концентрата суспензии на масляной основе (ДМ), соответствующего настоящему изобретению, содержащего компоненты а)-d), определенные в п.1 формулы изобретения, приводит к сильному уменьшение сноса жидкости для опрыскивания, содержащей концентрат суспензии на масляной основе, при внесении опрыскиванием по сравнению с соответствующими препаратами (РК=растворимый концентрат), в которых не содержится растительное или минеральное, или парафиновое масло, и которые таким образом невозможно использовать в соответствии с настоящим изобретением.
1. Инсектицидное средство, предназначенное для применения в виде водного препарата, имеющего уменьшенный снос при опрыскивании, содержащее мас.% в пересчете на исходный концентрат:
a) 5-30 по меньшей мере одного активного соединения, являющего твердым при комнатной температуре, выбранного из группы, включающей неоникотинилы или кетоенолы,
b) 15-35 по меньшей мере одного средства, улучшающего впитывание,
c) 15-55 по меньшей мере одно растительное масло, или минеральное масло, или парафиновое масло,
d) 5-25 по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества или диспергирующего вещества и/или по меньшей мере одного анионогенного поверхностно-активного вещества или диспергирующего вещества, и
e) необязательно 0-20 одной или более других добавок,
причем общее содержание компонентов b) и d) составляет 30-40 мас.%.
2. Инсектицидное средство по п.1, в котором по меньшей мере одно активное соединение а) выбрано из группы, включающей имидаклоприд, тиаклоприд и спиротетрамат.
