Способ получения олигомеров альфа-олефина c6, c8 или c10



Способ получения олигомеров альфа-олефина c6, c8 или c10
Способ получения олигомеров альфа-олефина c6, c8 или c10

 


Владельцы патента RU 2570650:

Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (RU)

Изобретение относится к способу получения олигомеров альфа-олефина С6, C8 или С10, предусматривающему подготовку олефинового сырья, стадию олигомеризации в присутствии инертного растворителя и постметаллоценовой каталитической системы, содержащей координационное соединение алкоголята металла 5 группы Периодической системы с органическим полидентатным лигандом и сокатализатор. Способ характеризуется тем, что стадию олигомеризации ведут при температуре от 25 до 80°C, соотношении альфа-олефин:растворитель, равном 1:1-3:1, в присутствии реактиватора - этилтрихлорацетата в концентрации 10-20 моль/мл3. При этом каталитическая система содержит координационное соединение алкоголята ванадия в концентрации 0,1-1,0 моль/мл3, а в качестве сокатализатора - диэтилалюминий хлорид или сесквиэтилалюминий хлорид в концентрации 20-50 моль/мл3. Изобретение обеспечивает повышение каталитической активности и селективности катализатора в отношении образования целевого продукта с преимущественным содержанием тримеров. 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

 

Изобретение относится к способу получения олигомеров в процессе олигомеризации альфа-олефинов (гексена-1, октена-1 или децена-1), пригодных в качестве основ синтетических базовых масел и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Известные способы получения олигомеров альфа-олефинов, пригодных в качестве основ синтетических базовых полиальфаолефиновых масел, различаются между собой различными типами применяемых катализаторов.

Наиболее широко известными из них являются катализаторы катионной полимеризации.

К очевидным недостаткам известных способов олигомеризации альфа-олефинов в присутствии комплексов BF3 или AlCl3 с различными соединениями можно отнести:

- использование достаточно токсичных и коррозионно-активных химических реагентов из класса галогенидов бора и алюминия, в результате чего увеличиваются затраты на утилизацию отходов производства, охрану труда, износ оборудования;

- низкую производительность каталитических систем;

- низкую селективность процесса, в результате чего снижается выход масляной фракции, увеличиваются удельные расходы сырья и катализатора.

Использование цеолитных катализаторов приводит к образованию олигомеров, в составе которых преобладают димеры (от 60 до 90 мас. %).

Между тем известно, что выделяемые из продуктов реакции тримеры альфа-олефинов после гидрирования характеризуются уникальным комплексом физических свойств - высоким индексом вязкости, низкой температурой застывания, высокой температурой вспышки и низкой испаряемостью (Таблица 1). Такое сочетание свойств обеспечивает возможность их использования в качестве основ синтетических базовых масел.

Таким образом, тримеры альфа-олефинов являются предпочтительным продуктом олигомеризации, который может использоваться в качестве высококачественных основ синтетических базовых масел.

Высокие требования к качеству основ синтетических полиальфаолефиновых базовых масел диктуют необходимость поиска новых каталитических систем, селективных в отношении образования преимущественно тримеров альфа-олефинов. Постметаллоценовые каталитические системы на основе комплексных соединений переходных металлов и сокатализаторов в виде алюминийорганических соединений, являются одним из активно развивающихся направлений синтеза высокомолекулярных соединений. Это вызвано, с одной стороны, необходимостью создания нового поколения высокоэффективных и стереоспецифичных катализаторов олигомеризации олефинов, сочетающих в себе достоинства гомогенных и классических гетерогенных катализаторов, а с другой, требованиями рынка к новым типам олигомерных соединений с заданным комплексом полезных свойств. К постметаллоценовым каталитическим системам циглеровского типа относятся каталитические системы, содержащие не менее двух компонентов и обеспечивающие, после формирования каталитически активных центров, проведение процесса олиго- или полимеризации олефиновых углеводородов.

Основой системы служит комплексное соединение переходного металла, второй компонент - активатор или сокатализатор (в общем случае эту роль исполняет металлорганическое соединение непереходного металла, например метилалюмоксан, или слабокоординирующееся основание типа фенилборатов).

В отличие от металлоценов постметаллоценовые катализаторы могут быть активированы не только МАО, но и «стандартными» в классическом катализе Циглера-Натта алюминийорганическими активаторами, такими как ТЭА, ТИБА, ДЭАХ и т.п. При этом они способны работать в низких концентрациях, образовывать активные центры моноцентрового типа, катализировать процессы олигомеризации как низших, так и высших олефиновых углеводородов.

Данный тип катализаторов с наибольшей эффективностью может быть использован для получения известных и новых олигомерных материалов с улучшенными свойствами, к примеру основ синтетических базовых масел. Образующиеся олигомеры могут иметь молекулярную массу от 200 до 400 г/моль и выше. Однако использование постметаллоценовых каталитических систем для этих целей мало изучено.

Известен способ получения С2060 олигомеров α-олефинов, в качестве которых преимущественно используется октен-1 и децен-1 в присутствии двухкомпонентной каталитической системы, содержащей алюминийалкилгалогенид и галоидорганическое соединение. В качестве алюминийалкилгалогенида используют этилалюминийсесквихлорид или диэтилалюминийхлорид. Галоидорганическим соединением является трет-бутилхлорид, алкилхлорид или бензилхлорид. Олигомеризацию проводят при температуре 100-150°C. Выход олигомерного продукта составляет ~56%, средняя молекулярная масса - 490-506. US 4952739, 28.08.1990.

Недостатком данного способа является низкий (менее 20 мас. %) выход целевых тримеров децена-1.

Известен способ получения олигомеров альфа-олефинов гексена-1 и децена-1 в присутствии каталитической системы, включающей соединение хрома (3+), 1,3,5-трис(циклоалкил)-1,3,5-триазоциклогексан и активатор - триалкилалюминий или алкилалюмоксан. Процесс олигомеризации проводится в инертной атмосфере при температуре 20-110°C. US 2005/0256357 A1, 17.10.2005, WO 0058319 A1, 05.10.2000.

Недостатком данного способа является плохая растворимость прекурсора катализатора - комплекса хрома с 1,3,5-триазоциклогексановым лигандом, вследствие чего в структуру лиганда приходится вводить длинноцепочечные алкильные или циклоалкилалкильные радикалы, что увеличивает себестоимость прекурсора катализатора.

Другим недостатком является низкая стабильность комплекса, легкость его диссоциации в присутствии полярных растворителей и некоторых реагентов, что в целом определяет плохую воспроизводимость результатов олигомеризации, полученных на подобных системах.

Известен способ получения олигомеров α-олефинов C8-C14 в присутствии каталитической системы, включающей BF3, протонный промотор (вода, спирт, или их смесь), и модификатор (1,3-диоксалан или 1,3-диоксан) при температуре от 20 до 60°C, давлении от 0,03 до 0,70 МПа. Соотношение модификатор/промотор составляет 0,5-2 моль/моль. Время реакции составляет 90-120 минут. Состав полученного продукта следующий: С20 - 62,0%, С30 - 28,7%, С40 - 5,6%, С50 - 0,5%. US 5744676 А, 28.04.1998.

Недостатком данного способа получения олигомеров альфа-олефинов является низкий выход целевого продукта (тримера) и использование токсичной и коррозионно-активной каталитической системы на основе комплекса бора.

Известен способ олигомеризации α-олефинов С1024 в присутствии деалюминированного цеолита Y с соотношением SiO2/Al2O3 от 6,5 до 60 для получения олигомеров, пригодных для использования в качестве основ синтетических базовых масел.

Катализатор готовят методом влажной пропитки носителя - цеолита Y, водным раствором солей металлов, в качестве которых используют катионы металлов групп III В, IV В, VI В, VII В. Количество металла составляет 10 мас. %. Мономер и катализатор загружают в трехгорлую колбу, снабженную термометром, устройством для перемешивания, колбонагревателем и водяным холодильником. Смесь нагревают при интенсивном перемешивании до температуры 160-180°C и выдерживают в течение 4-5 ч. Полученный продукт охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фракционируют с целью отгонки непрореагировавшего сырья. Основным продуктом процесса олигомеризации являются димеры (от 55,0 до 69,4 мас. %). Содержание целевого продукта (тримеров) незначительно и не превышает 18,5 мас. %. US 5120891 А, 09.06.1992.

Недостатками указанного способа получения олигомеров альфа-олефинов являются низкая активность и коксуемость катализатора в процессе олигомеризации, а также низкий выход целевого продукта.

Известен способ получения олигомеров в процессе олигомеризации гексена-1 и децена-1 с применением металлоценового катализатора nBuCp2ZrCl2 и активатора метилалюмоксана (МАО) с мольным отношением Al/Zr 200. Процесс проводят при температуре 70-90°C. Основным продуктом процесса являются димеры (от 60 до 71%). Димеры подвергают дальнейшей полимеризации с использованием катализаторов AlCl3 на носителе, EtAlCl2 на носителе и EtAlCl2, нанесенного на силикагелевый носитель с целью получения более высокомолекулярного продукта. Kissin Y.V., Schwab F.С.Post-oligomerization of a-olefin oligomer: a route to single-component and multicomponent synthetic lubricating oils. Journal of Applied Polymer Science. 2009, n. 111, p.273-280.

Недостатком данного способа получения олигомеров альфа-олефинов является низкий выход целевого продукта и многоступенчатый процесс его получения, что увеличивает себестоимость продукции.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения олигомеров альфа-олефинов С316 в присутствии инертного растворителя, где в качестве катализатора используют металлоценовый катализатор бис(циклопентадиенил) цирконий дихлорид в сочетании с сокатализатором-метилалюмоксаном (МАО). Процесс олигомеризации проводят следующим образом. Перед началом эксперимента колбу с магнитной мешалкой тщательно вакуумируют после продувки аргоном в течение 30 мин. Затем в колбу подают раствор тетрадецена-1 (осушен 5А молекулярными ситами) и 10 мл сухого толуола, осушенного над калием, и нагревают смесь до температуры эксперимента. При температуре 40°C добавляют 4 мл 3,3 М концентрированного сокатализатора-метиалюмоксана в толуоле и перемешивают в течение 15 мин. Далее добавляют 4 мл 6,2×10-3 М раствора катализатора - дихлорида бис (циклопентадиенил) циркония в толуоле. Температуру реакции поддерживают термостатом с шагом ±1°C. Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре на протяжении 1 ч. Для прекращения реакции в колбу добавляют 50 мл 10%-ного водного раствора HCl и конечную смесь перемешивают в течение 2 ч. Затем от продукта отделяют органический слой и дважды промывают 50 мл дистиллированной воды. Раствор толуола впоследствии удаляют из органического слоя при помощи роторного испарителя. Анализ продуктовой смеси с помощью высокотемпературной имитированной дистилляции показал выход олигомеров на уровне 66%. Олигомеры состояли из ~42% димеров, 26% тримеров, 15% тетрамеров, 8% пентамеров и 9% высших олигомеров. US 7129197 В2, 31.10.2006.

Недостатком данного способа получения олигомеров альфа-олефинов является низкое содержание целевого продукта - тримеров тетрадецена и использование металлоценовых катализаторов и алюмоксанов, являющихся дорогостоящими химическими соединениями, что значительно увеличивает себестоимость продукции.

Также недостатком является чрезвычайно высокая чувствительность катализаторов к кислороду и влаге, что в результате существенно ограничивает их промышленное применение.

Технической задачей данного изобретения является повышение конверсии альфа-олефинов С6, С8 и С10 и выхода целевого продукта (тримера) путем реализации разработанного способа получения олигомеров альфа-олефинов олигомеризацией альфа-олефинов С6, С8 или С10 в присутствии постметаллоценовой каталитической системы.

Технический результат, достигаемый от реализации изобретения, заключается в обеспечении высокой каталитической активности и селективности катализатора в отношении образования целевого продукта.

Техническая задача решается тем, что при получении олигомеров альфа-олефинов С6, C8 или С10 стадию олигомеризации ведут при температуре от 25 до 80°C, соотношении альфа-олефин:растворитель, равном 1:1-3:1, в присутствии реактиватора - этилтрихлорацетата в концентрации 10-20 моль/мл, при этом каталитическая система содержит координационное соединение алкоголята ванадия в концентрации 0,1-1,0 моль/мл, а в качестве сокатализатора -иэтилалюминий хлорид или сесквиэтилалюминий хлорид в концентрации 20-50 моль/мл3.

Указанные отличительные признаки существенны.

Для получения олигомеров альфа-олефинов С6, C8 или С10 стадию олигомеризации проводят в реакторе периодического действия. Перед началом эксперимента реактор нагревают до температуры 200°C и продувают аргоном в течение 30 мин. Далее вакуумируют и охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения реактора, в противотоке аргона в него подают раствор мономера в растворителе и рассчитанное количество сокатализатора - диэтилалюминийхлорида и нагревают смесь до температуры эксперимента. Далее добавляют раствор катализатора в толуоле и реактиватор - этилтрихлорацетат. Реактор герметизируют и наполняют аргоном до небольшого избыточного давления. Началом процесса олигомеризации считают момент ввода катализатора. Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре на протяжении 2-4 ч. Затем к полученной смеси добавляют изопропиловый спирт и 1М раствор соляной кислоты для дезактивации непрореагировавших алюминийорганических соединений, после чего продукт выгружают из реактора, и на делительной воронке отделяют органический слой. Органический слой промывают несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фракционируют на роторном испарителе с целью отгонки непрореагировавшего сырья и толуола. Остаток фракционируют в вакууме.

В процессе олигомеризации альфа-олефина С6, C8 или С10 были достигнуты высокие показатели процесса: конверсия альфа-олефина ≥78%, выход целевого продукта (тримера) не ниже 60 мас. %.

Применение предложенного способа получения олигомеров альфа-олефинов, обеспечивает высокую конверсию альфа-олефина, выход олигомера и выход целевого продукта (Таблица 2).

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Процесс олигомеризации гексена-1 проводят в реакторе периодического действия. Перед началом эксперимента реактор нагревают до температуры 200°C и продувают аргоном в течение 30 мин. Далее вакуумируют и охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения реактора, в противотоке аргона в него подают раствор гексена-1 в толуоле с соотношением альфа-олефин:растворитель, равным 1:1, и 10 мл (0,08 моль) диэтилалюминийхлорида и нагревают смесь до температуры 25°C. Далее добавляют 2,8 мл (0,2 моль) раствора 2,4-ди-трет-бутил-6-гидроксиметилфенол ванадилпропилата в 10 мл толуола и 2,2 мл (0,02 моль) этилтрихлорацетата. Реактор герметизируют и наполняют аргоном до небольшого избыточного давления. Началом процесса олигомеризации считают момент ввода катализатора. Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре 25°C на протяжении 2 ч. Затем к полученной смеси добавляют изопропиловый спирт и 1М раствор соляной кислоты для дезактивации непрореагировавших алюминийорганических соединений, после чего продукт выгружают из реактора, и на делительной воронке отделяют органический слой. Органический слой промывают несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фракционируют на роторном испарителе с целью отгонки непрореагировавшего сырья и толуола Остаток фракционируют в вакууме. В результате получен олигомер с выходом 75 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 62 мас. %.

Пример 2.

Процесс олигомеризации гексена-1 проводят в реакторе периодического действия. Перед началом эксперимента реактор нагревают до температуры 200°C и продувают аргоном в течение 30 мин. Далее вакуумируют и охлавдают до комнатной температуры. После охлаждения реактора, в противотоке аргона в него подают раствор гексена-1 в бензоле с соотношением альфа-олефин:растворитель, равным 2:1, и 15 мл (0,12 моль) диэтилалюминийхлорида, и нагревают смесь до температуры 35°C. Далее добавляют 10 мл (0,7 моль) раствора 4-трет-бутил-2-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-гидроксипропан-2-ил)фенол ванадилпропилата в 35 мл толуола и 2,2 (0,02 моль) этилтрихлорацетата. Реактор герметизируют и наполняют аргоном до небольшого избыточного давления. Началом процесса олигомеризации считают момент ввода катализатора.

Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре 35°C на протяжении 3 ч. Затем к полученной смеси добавляют изопропиловый спирт и 1М раствор соляной кислоты для дезактивации непрореагировавших алюминийорганических соединений, после чего продукт выгружают из реактора и на делительной воронке отделяют органический слой. Органический слой промывают несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фракционируют на роторном испарителе с целью отгонки непрореагировавшего сырья и толуола. Остаток фракционируют в вакууме. В результате получен олигомер с выходом 75 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 66 мас. %.

Пример 3.

Процесс олигомеризации гексена-1 проводят в реакторе периодического действия. Перед началом эксперимента реактор нагревают до температуры 200°C и продувают аргоном в течение 30 мин. Далее вакуумируют и охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения реактора в противотоке аргона в него подают раствор гексена-1 в ксилоле с соотношением альфа-олефин:растворитель, равным 3:1, и 25 мл (0,20 моль) диэтилалюминийхлорида и нагревают смесь до температуры 60°C. Далее добавляют 28 мл (2 моль) раствора катализатора - 2,4-ди-трет-бутил-6-гидроксиметилфенол ванадилпропилата в 90 мл толуола и 4,4 мл (0,03 моль) этилтрихлорацетата. Реактор герметизируют и наполняют аргоном до небольшого избыточного давления. Началом процесса олигомеризации считают момент ввода катализатора. Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре 60°C на протяжении 4 ч. Затем к полученной смеси добавляют изопропиловый спирт и 1М раствор соляной кислоты для дезактивации непрореагировавших алюминийорганических соединений, после чего продукт выгружают из реактора и на делительной воронке отделяют органический слой. Органический слой промывают несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фракционируют на роторном испарителе с целью отгонки непрореагировавшего сырья и толуола. Остаток фракционируют в вакууме. В результате получен олигомер с выходом 75 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 65 мас. %.

Пример 4.

Синтез, как в Примере 1, за исключением того, что в качестве сокатализатора используют сесквиэтилалюминийхлорид.

В результате получен олигомер с выходом 78 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 66 мас. %.

Пример 5.

Синтез, как в Примере 4, за исключением того, что процесс олигомеризации проводят при температуре 80°C.

В результате получен олигомер с выходом 76 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 63 мас. %.

Пример 6.

Синтез, как в Примере 1, за исключением того, что в качестве альфа-олефинового сырья используют октен-1.

В результате получен олигомер с выходом 80 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 70 мас. %.

Пример 7.

Синтез, как в Примере 3, за исключением того, что в качестве альфа-олефинового сырья используют децен-1.

В результате получен олигомер с выходом 83 мас. %, выход целевого продукта (тримера) составляет 72 мас. %.

Пример 8 (по прототипу).

Перед началом эксперимента колба с магнитной мешалкой была тщательно вакуумирована после продувки аргоном в течение 30 мин. Затем в колбу подают раствор тетрадецена-1 (осушен 5А молекулярными ситами) и 10 мл сухого толуола, осушенного над калием и нагревают смесь до температуры эксперимента. При температуре 40°C добавляют 4 мл 3,3 М концентрированного метиалюмоксана в толуоле и перемешивают в течение 15 мин. Далее добавляют 4 мл 6,2×10-3 М раствора дихлорида бис(циклопентадиенил) циркония в толуоле. Температуру реакции поддерживают термостатом с шагом ±1°C. Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре на протяжении 1 ч. Для прекращения реакции в колбу добавляют 50 мл 10%-ного водного раствора HCl и конечную смесь перемешивают в течение 2 ч. Затем от продукта отделяют органический слой и дважды промывают 50 мл дистиллированной воды. Раствор толуола впоследствии удаляют из органического слоя при помощи роторного испарителя. Анализ продуктовой смеси с помощью высокотемпературной имитированной дистилляции показал выход олигомеров на уровне 66%. Олигомеры состоят из ~42% димеров, 26% тримеров, 15% тетрамеров, 8% пентамеров и 9% высших олигомеров.

Пример 9 (по прототипу).

Перед началом эксперимента колба с магнитной мешалкой была тщательно вакуумирована после продувки аргоном в течение 30 мин. Затем в колбу подают раствор децена-1 (осушен 5А молекулярными ситами) и 10 мл сухого толуола, осушенного над калием и нагревают смесь до температуры эксперимента. При температуре 60°C добавляют 2 мл 3,3 М концентрированного метиалюмоксана в толуоле и перемешивают в течение 15 мин. Далее добавляют 4 мл 6,2×10-3 М раствора дихлорида бис(циклопентадиенил) циркония в толуоле. Температуру реакции поддерживают термостатом с шагом ±1°C. Процесс ведут при перемешивании и постоянной температуре при температуре 60°C на протяжении 1 ч. Для прекращения реакции в колбу добавляют 50 мл 10%-ного водного раствора HCl и конечную смесь перемешивают в течение 2 ч. Затем от продукта отделяют органический слой и дважды промывают 50 мл дистиллированной воды. Раствор толуола впоследствии удаляют из органического слоя при помощи роторного испарителя. Анализ продуктовой смеси с помощью высокотемпературной имитированной дистилляции показал выход олигомеров на уровне 94%. Олигомеры состояли из ~60% димеров, 23% тримеров, 9% тетрамеров, 3% пентамеров и 5% высших олигомеров.

Основные показатели процесса олигомеризации альфа-олефанов С6, С8 и С10 по примерам 1-9 приведены в Таблице 2.

Как видно из таблицы, применение заявленного способа олигомеризации в присутствии постметаллоценовой каталитической системы координационного соединения алкоголята ванадия в присутствии реактиватора - этилтрихлорацетата и сокатализатора - диэтилалюминия хлорида или сесквиэтилалюминия хлорида в заданных молярных концентрациях, обеспечивает получение целевого продукта с высокими значениями конверсии исходного мономера (78-85%), выхода целевого продукта (62-72 мас. %) и отношения Втримераолигомера (0,83-9,88) по сравнению с прототипом (0,24-0,39).

Получаемые заявленным способом продукты могут использоваться в качестве основ синтетических полиолефиновых базовых масел различного назначения.

1. Способ получения олигомеров альфа-олефина С6, C8 или С10, предусматривающий подготовку олефинового сырья, стадию олигомеризации в присутствии инертного растворителя и постметаллоценовой каталитической системы, содержащей координационное соединение алкоголята металла 5 группы Периодической системы с органическим полидентатным лигандом и сокатализатор, отличающийся тем, что стадию олигомеризации ведут при температуре от 25 до 80°C, соотношении альфа-олефин:растворитель, равном 1:1-3:1, в присутствии реактиватора - этилтрихлорацетата в концентрации 10-20 моль/мл3, при этом каталитическая система содержит координационное соединение алкоголята ванадия в концентрации 0,1-1,0 моль/мл3, а в качестве сокатализатора - диэтилалюминий хлорид или сесквиэтилалюминий хлорид в концентрации 20-50 моль/мл3.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворитель выбирают из ряда ароматических соединений: бензол, толуол или ксилол.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве альфа-олефинового сырья используют гексен-1, октен-1 или децен-1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам каталитической переработки легкого углеводородного сырья, в частности к переработке углеводородных фракций С3+, и может найти применение в нефтегазовой, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Изобретение относится к способу олигомеризации одного или нескольких углеводородов, включающему стадии, на которых: A) подают сырье, включающее один или несколько С3 и С4-углеводородов, в зону отделения; B) отделяют по меньшей мере часть С3-олефинов с получением потока С3-олефинов; C) сушат указанный поток С3-олефинов для уменьшения содержания воды в потоке С3-олефинов; D) примешивают к указанному потоку С3-олефинов рецикловый поток из зоны гидрообработки, содержащий парафины, с получением объединенного потока С3-олефинов; E) вводят по меньшей мере часть указанного объединенного потока С3-олефинов в первую зону олигомеризации для получения одного или нескольких С9-углеводородов; и F) возвращают по меньшей мере часть потока, выходящего из первой зоны олигомеризации, в зону отделения.

Изобретение относится к способу очистки и обработки натуральных масляных глицеридов, который включает обеспечение (а) исходного сырья, включающего натуральные масляные глицериды, и (b) низкомолекулярных олефинов; перекрестный метатезис натуральных масляных глицеридов с низкомолекулярными олефинами в реакторе реакции метатезиса в присутствии катализатора метатезиса для формирования полученного реакцией метатезиса продукта, включающего олефины и сложные эфиры; отделение олефинов в полученном реакцией метатезиса продукте от сложных эфиров в полученном реакцией метатезиса продукте с получением отделенного потока олефинов; и рециркуляцию отделенного потока олефинов в реактор реакции метатезиса.

Изобретение относится к способу конверсии тяжелой углеводородной фракции с начальной температурой кипения больше или равной 340°C в средний дистиллят с интервалом кипения от 130 до 410°C.
Изобретение относится к способу приготовления катализатора для получения компонента экологически безопасных буровых растворов на углеводородной основе, имеющему интервал кипения в диапазоне 188-304°C согласно стандарту ASTM D 86, включающему приготовление пасты из геля, полученного смешением бемита Pural SB со смесью азотной кислоты и дистиллированной воды, триэтиленгликоля и цеолита HY с мольным отношением SiO2/АlO3, равным 30 или 60, пористая структура которого представляет собой систему соединенных между собой прямолинейных каналов, образованных 12-членными кольцами с диаметром входного окна 7Å, экструдирование, выдерживание при комнатной температуре в течение 9-10 ч, просушивание, измельчение до фракции с размером 2-4×2 мм и прокаливание.

Изобретение относится к способу олигомеризации одного или нескольких углеводородов, включающему в себя стадии, на которых: A) подают промытое сырье, включающее один или несколько С3- и С4-углеводородов, в первую зону отделения, при этом указанное промытое сырье, включающее один или несколько С3- и С4-углеводородов, было подвергнуто промывке водой для удаления одного или более нитриловых соединений; B) отделяют в указанной первой зоне отделения первый поток, содержащий количество С3-олефинов, эффективное для олигомеризации; C) сушат по меньшей мере часть первого потока для уменьшения содержания воды в первом потоке и получения высушенного первого потока; D) отделяют в указанной первой зоне отделения второй поток, содержащий количество одного или нескольких С4-олефинов, эффективное для олигомеризации, при этом указанный второй поток по существу не содержит воды; E) подают по меньшей мере часть высушенного первого потока в первую зону олигомеризации для получения первого выходящего потока, содержащего как С9-углеводороды, так и С12-углеводороды, F) подают по меньшей мере часть второго потока во вторую зону олигомеризации для получения второго выходящего потока, содержащего как C8-углеводороды, так и С12-углеводороды, причем указанный второй выходящий поток представляет собой поток, отдельный от первого выходящего потока; G) подают по меньшей мере часть указанного первого выходящего потока и по меньшей мере часть указанного второго выходящего потока во вторую зону отделения; и H) отделяют в указанной второй зоне отделения по меньшей мере один поток, содержащий один или более C8-, С9- и С12-углеводородов.

Изобретение относится к способу получения высокооктановых углеводородных смесей, содержащих димеры нормальных бутиленов, из углеводородных смесей, содержащих нормальные бутилены, при повышенной температуре и давлении, обеспечивающем протекание процесса в жидкой фазе, в присутствии мелкозернистого термостойкого сульфокатионита в две стадии с последующей ректификацией непрореагировавших углеводородов из реакционной смеси от продуктов реакции.
Изобретение относится к катализатору для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с α-олефинами С6-С10. Катализатор содержит оксид вольфрама, промотор и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее.

Изобретения относятся к области катализа. Описаны способы превращения метана в высшие углеводороды, включая ароматические углеводороды в присутствии катализаторов на основе молибдена или его соединения, диспергированного на алюмосиликатном цеолите.

Изобретение относится к способам превращения метана в высшие углеводороды. .

Предложена каталитическая система для высокоселективной тримеризации этилена в 1-гексен, состоящая из комплекса хрома (III) с разветвленными строением, имеющим один или несколько заместителей в углеводородном SNS-каркасе, и активатора, представляющего собой смесь триметилалюминия и метилалюмоксана, при этом мольное соотношение компонентов каталитической системы [Cr]:TMA:MAO составляет 0,4%:49,8%:49,8%.

Изобретение относится к способу получения олигомеров норборнена (бицикло[2.2.1]гепт-2-ена) с терминальной двойной связью общей формулы H(C7H10)n(C(R)=CH(R')), где n=6, 11, 10, 26; R=R'=H; R=H и R'=СН3 или R=СН3 и R'=H;С7 Н10 - норборненовый повторяющийся фрагмент, взаимодействием комплексного соединения никеля, норборнена и эфирата трифторида бора в атмосфере газообразного -алкена.

Изобретение относится к способу получения линейных -олефинов путем олигомеризации этилена в реакторе в присутствии растворителя и катализатора, характеризующемуся тем, что из разгрузочного потока, выходящего из реактора, включающего растворитель, катализатор, линейные -олефины и олигомеры в значительной степени высокого молекулярного веса, находящиеся по большей части в твердом состоянии при температуре реакции, отделяют эти олигомеры высокого молекулярного веса в разделительном устройстве, затем разводят их средой разведения и нагревают от 130°С до 200°С, затем разведенные олигомеры высокого молекулярного веса перемещают к устройству для уничтожения отходов, где часть разведенных олигомеров высокого молекулярного веса уничтожают, а другую их часть направляют на рециркуляцию в петлю рециркуляции, расположенную после разделительного устройства, при этом скорости потока в петле составляют от 1 до 50 м 3/ч.

Изобретение относится к способу получения линейного олигомера альфа-олефина в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазу, включающему стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама в альфа-олефиновый олигомер со средней молекулярной массой от 50 до 350 при выделении тепла и удаления тепла в теплообменнике.

Изобретение относится к способу селективной димеризации этилена в бутен-1 с использованием каталитической композиции. Каталитическая композиция включает металлоорганический комплекс титана соответствующей общей формулы [Ti(OR)n(Y)(4-n)], в которой: Y является гидрокарбильным радикалом, содержащим от 1 до 30 атомов углерода, или радикалом, выбранным из группы, включающей галогениды, алкокси R'O-, амидо R'2N- и карбоксилаты R'COO-, где R' является гидрокарбильным радикалом, n может принимать целые значения от 1 до 4, лиганд -OR является органическим соединением, выбранным из семейства алкокси-лигандов, общая структура которых О-(CR10R11)n-X-L, в которой: функциональная группа L является группой, содержащей гетероатом, выбранный из азота, кислорода, фосфора, серы, мышьяка и сурьмы, или ароматической группой, группа X является углеводородной группой (CR7R8), атомом кислорода или группой, содержащей атом азота -NR9, группы R7, R8, R9, R10 и R11 обозначают атом водорода или углеводородную цепочку, циклическую или нециклическую, содержащую от 1 до 30 атомов углерода и возможно содержащую гетероатом, указанную группу (CR10R11)n выбирают из следующих групп: -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(СН2)4-, -(СН2)5-, -С(СН3)2-, - С(СН3)2-СН2, -С(СН3)2-СН2-СН2, -C(CF3)2-, -C(CF3)2-CH2 и -С(CF3)2-СН2-СН2.
Изобретение относится к области химии полимеризационных процессов, конкретно - к способу получения компонента каталитических систем олигомеризации этилена и способу олигомеризации этилена в гексен-1 с использованием полученных данным способом компонентов каталитических систем.

Настоящее изобретение относится к каталитической композиции для олигомеризации этилена и к способу олигомеризации с использованием этого катализатора. Каталитическая композиция включает (A) каталитически активный компонент, полученный объединением (A1) соединения хрома и (A2) лиганда общей структуры R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H, где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо выбраны из (C1-C10)алкила, замещенного (C1-C10)алкила, арила и замещенного арила; (B) модификатор, содержащий органический или неорганический галогенид; и (C) активатор или сокатализатор.
Изобретение относится к способу получения транс-1,3- дифенилбутена-1 путем олигомеризации стирола в присутствии катализатора. .
Изобретение относится к области получения олефиновых олигомеров, которые находят широкое применение в качестве сополимеров, сырья для приготовления масел и смазок, а также сырья для получения других химических продуктов.
Наверх