Способ модификации сополимеров малеинового ангидрида с винильными мономерами

 

О П И С А Н И Е .264268

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл, 39с, 25/01

Заявлено 08.Ч111.1966 (№ 1095899/23-5) Приоритет 06.1Х.1965, № 49441 (Люксембург) МПК С 08f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.744.32-13(088.8) Опубликовано 10.11,1970. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 11 Ч1.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Грегуар Калописсис, Андрэ Внут (Франция) Иностранная фирма

«Л Ореаль А. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО

АНГИДРИДА С ВИНИЛЪНЪ1МИ МОНОМЕРАМИ

R"

СН вЂ” С—

R Р

СН вЂ” СН

1 l

СО СО ,Г

Извесген способ .модификации сополимеров малеинового ангидрида с винильными мономерами путем обработки указанных сополимеров одноатомным спиртом в органическом растворителе при нагревании.

Предлагаемый способ, позволяющий получить окрашеннЪ|е,смолы, используемые в производстве косМетических лаков и лосьонов, предусматривает обработку сополимеров малеинозого ангидрида с виниль|ными мономерами одноатомным спиртом и,красителем, содержащим гидроксильную и/или аминную (первичную или вторичную) труппу, или смесью красителя, содержащего гидротссильную труппу, и красителя, содержащего аминную группу.

Модификации по предлагаемому способу подвергают сополимеры, полученные тлавным образом взаимодействием эквимолекуляр ных количеств малеинового ангидрида и винильного мономера, общей формулы где К и R",представляют собой атом водородаа, фенильный радикал, низший алкильный или алкоксильный радикал, причем R и R" могут быть одинаковые или различные;

R" представляет собой атом водорода, радикал — ОСОСНз, радикал — C==N или радикал — СООСНз, n — целое число.

Наиболее предпочтительными из указанных сополимеров являются следующие: малеиновый ангидрид/алкилвиниловый эфир, малеиновый ан гидрид/этилен, малеино вый dH10 гидрид/винилацетат, малеиновый ангидрид/ алкилакрилат и алкилметакрилат, малеино.вый ангидрид/акрилонитрил.

Для модификации указанных сополимеров могут быть применены различные красители, 15 содержащие гидроксильную и .аминную группы (например, азокрасители, азиновые, антрахиноновые или аминотрифенилметановые красители, а также красители, являющиеся производными нитрофенилендиаминов) и различ20 ные одноатомные спирты (например, этиловый спирт, и-пропиловый спирт, и-бутиловый спирт).

Обработку сополимеров спиртом и красителем осуществляют,в органическом раство25 рителе (например, диоксане, кетоне) при нагревании.

Порядок, в котором проводится конденсация спирта и:красителя с сополимером, весьма различен: можно сначала конденсироBBTb

30 краситель, затем спирт, но можно также конденсировать сначала часть, спирта, затем кра264268

10

Н, N CH CH OH

11НСН

45

0 NHCH3

О NH СН,СН,ОН ситель и заканчивать остальной частью спирта. Можно также одновременно конденсировать с бесцветным сополимером краситель и спирт.

При осуществлении данного способа;полимер обычно конденсируют с 80 — 95% спирта и 20 — 5% красителя (в расчете IHB ангидридные группы исходного |полимера), Получаемые по предлагаемому сопсобу окрашенные смолы, нейтрализованные органическими или неорганическими основаниями, или их смеси друг с другом или с другой омолой, применяемой в косметике, служат основой для производства высококачественных лаков и лосьонов для укладки волос.

Hp имер 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 мл метилизобутилкетона, 13,3 г (0,18 г моль) н-бутанола, 30 г (0,2 г. моль) сополимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид (0,9:1) и 6,8 г (0,2 г.моль) красителя формулы

Нагревают реакционную смесь при температуре кипения растворителя в течение16 час.

Затем (для завершения этерификации) добавляют 15 г (0,2 г.люль) н-бутанола и продолжают кипячение в течение 8 час.

По окончании реакции окрашенный сополимер осаждают эфиром и экстрагируют непрореагирова вший краситель.

После сушки получают с выходом 79,вес. % красный порошок, который после нейтрализации расгворяется в спирте или в водно-спиртовой смеси. Выход красителя 35% от теоретйческого.

Пр имер 2. В колбу, онабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 мл,метилизобутилкетона, 13,3 г (0,18 г моль) и-бутанола, 30 г (0,2 г моль) сополимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид.

Реакционную смесь .кипятят в течение

12 час, после чего добавляют бг (0,02 г.моль) красителя формулы и продолжают кипячение в течение 8 час.

Затем в реакционную массу добавляют еще

15 г (0,2 г моль) и-бутанола и снова кипятят смесь в течение 8 час. По окончаеии реакции окрашенный сополимер осаждают эфиром и эжстрагируют непрореагировавший краситель.

После сушки получают с выходом 91 вес. % синий порошок, который после нейтрализации растворяется в спирте и в водно-епиртовой смеси. Краситель получают 8 количестве

23% от теоретического, П р и и е р 3. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 мл метилизобутилкетона, 13,3 г (0,18 г моль) и-бутанола, 30 г

0,2 г.моль) сополимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид и 4,5 г (0,02 г моль) красителя формулы

Реакционную массу кипятят в течение

16 час. Затем добавляют 15 г (0,2 г моль) н-бутанола и нагревают смесь еще в течение

8 час.

По окончании реакции окрашенный сополимер ссаждают эфиром и эксграгируют непрореагировавший краситель.

После сушки получают с выходом 85 вес. % фиолетовый порошок, который после нейтрализации растворяется в спирте или в водноспиртовой смеси. Краситель получают в ко личестве 35% от теории.

Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 100 мл метилизобутилкетона, 6,65 г (0,09 г моль) и-бутанола, 15 г (0,1 г.люль) cO" полимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид и 3 г (0,01 г моль) красителя формулы

Реакционную смесь кипятят в течение 20 час, затем добавляют 7,5 г (0,1 г моль) и-бутанола и продолжают нагревание еще,в течение 8 час.

По окончании реакции окрашенный сополимер осаждают эфиром и экстрагируют непрореагировавший краситель.

После сушки получают с выходом 87 вес. о коричневый порошок, который после нейтрализации растворяется в спирте и в водно-спиртовой смеси. Краситель получают в количестве

77% от теоретического.

Пример 5. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 мл диоксина, 0,1 г.моль сополимера метилметакрилат/малеиновый ангидрид (сополимер содержит 29% звеньев малсинового ангидрида и 71% звеньев метилметакрилата), 0,09 г моль этилового спирта и

0,01 г моль красителя формулы

264268

Составитель Л. Чиванова

Редактор Л. М. Новожилова Техред 3. Н. Тараненко Корректор А. М. Глазова

Заказ )45! 3 Тираж 500 Подписное

ЦБИИИИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Рау|пская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Кипятят реакционную смесь в течение

16 час, затем добавляют 0,1 г моль этилового спирта и вновь нагревают реакционную массу в течение 8 час. По окончании реа,кции окрашенный сополимер осаждают петролейным эфиром.

После сушки получают с выходом 85 вес. о(ц порошок, окрашенный в желто-оранжевый ц вет, который после нейтрализации растворим в спирте и в,водноспиртовом растворе.

Пример б. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, загружают 150 лл безводного диоксана, 0,2 г. моль сополимера э". илена с малеиновым ангидридом, 0,18 г л!оль н-пропилового спирта и

0,02 г. ноль красителя формулы

Реакционную смесь кипятят в течение

1" час, После этого добавляют 0.2 г.ноль н-:проггплового спирта и вновь кипятят смесь в течение 8 час.

Окрашенный сополимер высажива!от этило вым эфиром.

После сушки получается порошок красного цвета с выходом 80 вес. о о; этот порошок после нейтрализации растворим в опирте и в

10 води ом c l прте

Предмет изобретения

Способ модификации сополимеров малеипового ангидрида с винильными мономерами путем обработки указанных сополимеров одноатомным сп иртом в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных смол, используемых в производстве косметических

20 лаков и лосьонов, в исходную смесь вводят краситель, содержащий гидроксильную и/пли аминную (первичную пли вторичную) группу, пли смесь красителя, содержащего гидроксильную группу, и красителя, содержащего

25 3 MHHH) 10 гP) llпУ.