Способ выделения дйпйпёрйдилов

 

СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

267632

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельств- №

Заявлено 11.VII.1968 (№ 1256272/23-4) с присоединением заявки 4

Приоритет

Опубликовано 02ЛЪ .1970. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 8ХИ.1970

Кл. 12р, li01

МПК С Oid 57/04

УДК 54 7.828.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ю. H. Форостян и Е. И. Ефимова

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕЙЙЯ ДИПИПЕРИДИЛОВ

Таблица 1

Найдено, %

Вычислено, Температура плавления, ОС

Дипиперидил (ДПП) Формула

70,42

70,47

70,73

70,65

70,40

70,51

70,59

70,59

70,59

70,59

70,59

70,59

7,35

7,35

7,35

7,35

7,35

7,35

10,25

10,25

10,25

10,25

10,25

10,25

234

218

247

238

206

228

7,50

7,60

7,52

7,58

7,21

7,18

10,09

10,43

10,39

10,47

10,11

10,07

С.,H»Nsîs

С ынз2М. 0 с нз;хо с 1бн32М202

C) GHssNsO

СisHszNsOs а,а-ДПП . 2(СНз) О л, -ДПП . 2(снз) гО

-(,-(-ДПП, 2(снд) О а,З-ДПП . 2(CHs)sO а, т-ДПП, 2(СН ) >О

Р, т-ДПП . 2 (CHs) хО

Йзвестен способ получения дипиперидилов восстановлением соответствующих дипиридилов натрием .в спирте или же каталитическим восстановлением. После восстановления образуется сложная смесь, состоящая из семивосьми близких по строению и свойствам веществ.

С целью упрощения процесса выделения дипиперидилов в чистом виде из смеси продуктов,восстановления дипиридилов, а также для повышения выхода целевого,продукта предложе н способ, заключающийся в том, что смесь дипиперидилов подвергают взаимодействию с ацетоном в весовом соотношении

1:30, образующийся при этом комплекс дипиперидила и ацетона обрабатывают водой и экстрагируют,дипиперидил хлороформом.

Пример. 3 d дипиридила (любого изомера) восстанавливают 2,4 г,натрия в 300 лл абсолютного пентанола. Алкоголят разрушают водой, а основания отгоняют с водяным

5 паром. Основания экстрагируют хлороформом; экстракт сушат поташом. Растворитсль отгоняют, а к густому остатку (после охлаждения) прибавляют сухой ацетон и наблюдают моментальное выпадение белого творожи10 стого осадка «соли» дипиперидпла (ДДП).

Выход 84%.

На 1 вес. ч. смеси восстановленного дппиридила берут 30 вес. ч. ацетона (|весовые «ас15 ти в процентах).

Результаты приведены в табл. 1.

267632

Таблица 2

Значение величины

Температура динитрозо, С

Внешний

Температура плавления плн кипения основания, ОС

СНС1,: (амми ач.) :С,Н,:СН ОН (35:5:1,5) СНС1, (аммиач.):

:С,Н,:СНзОН (35:5:0,5) СзН: СНС(з

:СН ОН (20:20:5) Вещество вид

0,28

0,42

159

102

Жидкость

Кристаллы

112/5 мм (259)

105 (из петролейного эфира)

172 (из бензола)

68 (из петролейного эфира

159 (из петролейного эфира)

116 (из бензола) а,а-Дипиперидил

3, 3-Дипиперидил

0,24

149

0,18

То же т, т-Дипиперидил а, 3-Дипиперидил

0,42

0,25

149 а, т-Дипиперидил

8, Т-Дипиперидил

132

0,36

Составитель О, Дашкевич

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. С. Веденеева

Заказ 1785!11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

Для получения свобод ного основания комплексную соль (30 г) разлагают водой (100 мл). Основание экстрати руют хлороформом, растворитель отгоняют, а остаток, представляющий собой густую массу, перекристаллизовывают из соответствующего растворителя. Температуры плавления оснований и динитрозопроизводных, выделенных в чистом виде, хорошо согласуются с литературными дан ными (см. табл. 2).

Чистоту дипиперидилов .проверяют хроматографически в тонком незакрепленном слое окиси алюминия II степени активности. Толщина слоя сорбента 0,5 мм; размер,пластины 27к,9 см; проявитель — .пары йода.

В табл. 2 приведены величины R1 для дипиперидилов (комплексы так же хроматографируются, как и свободные основания и имеют те же величины R< ) .

20 Предмет изобретения

Способ выделения дипиперидило в из смеси продуктов восстановления дипиридилов, отличаюи(ийся тем, что, с целью упрощения про25 це сса и увеличения выхода целевого продукта, смесь дкпиперидилов подвергают взаимодействию с ацетоном в весовом соот|ношении

1: 30 с последующей обработкой образующегося при этом комплекса дипиперидила и аце30 тона водой и экстракцией целевого продукта хлороформом.