Способ получения уретанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
276038
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 12.VI I I.1968 (№ 1265622/23-4) 1хл. 12о. 17/01
Приоритет
Опубликовано 14.Ч!1.1970. Бюллетень 1хк 23
Дата опубликования описания 25.XII.1970
МП1х С 07с 125/06
УДК 547.562.311 495.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открвттий при Совете Министров
СССР
Автор изобретения
М. С. Федосеев 4,"t :j., лй кь
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВ
<Г) R к. тч Н вЂ” С - 0— г
R R
% — С-О—
О R
25 с присоединением заявки че
Изобретение относится к области получения эфиров карбаминовых кислот — уретанов.
Уретаны, полученные на основе изоцианатов и фенолов, широко применяются в производстве полиуретановых композиций. Возможность применения того или иного уретана для этой цели лимитируется его способностью к диссоциации.
Предложено получать уретаны на основе диизоцианатов и фенолов, содержащих элект- 10 роноакцепторные заместители. Подобные уретаны не описаны в литературе. Они обладают более низкой температурой диссоциации по сравнению с известными продуктами и могут быть использованы в качестве компонентов полиурстановых композиций вместе с бифункциональными диолами или полиэфирами.
Способ получения уретанов общей формулы
0 где R — 2,4-толуилен, 4,4-дифенилметан или
1,6-гексаметилен, основан на известном взаимодействии изоцианатов с гидроксилсодержа- 30 шими соединениями и заключается в том, что диизоцнанат общей формулы
1х1=С=-О
N=C†= где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с галондфенолом общей формулы где R имеет вышеуказанное значение.
Процесс проводят прп нагревании, желательно при температуре 85 — 90- С, в среде инертного растворителя, например толуола, в присутствии катализатора 2,4-дпхлорфенолиндофенолята натрия, Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход свыше 90%.
Пример. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 100 вес. ч. 2,4-толуилендиизоцианата, 300 вес. ч. толуола. 0.3 вес. ч. 2,4-дихлорфенолпндофенолята натрия и при 35 С прикапывают 25 /о-ный раствор галоидфенола в толуоле с такой скоростью. тобы температура
276038 диизоцианата (ГМД) осуществляют по аналогичной схеме. Реакционную смесь выдерживают при 90 С в течение 5 час в случае ДФМ 1 и 7,5 час для ГМД. Выход целевого продукта
5состав,ляет 93 — 98%.
10 Как следует из данных таблицы, уретаны на основе о-замешенных фенолов имеют более низкие температуры диссоциацпй по сравнению с и-замещенными. Все синтезированные продукты отличаются от известных повышсн15 ной реакционной способностью по отношению к гидроксилсодержащим полиэфирам, обычно широко использующимся в способах получения полиуретанов. свойства уретанов типа
-О С-N
-R-N-С-0—
II
Н 0 R
R 0 Н б СН3
2 СН2 (С 2)6
R=R
Температура диссоциации, - С
Температура диссоциации, - С
ТемпераТемперав сложтура плавления, - С тура плавления, - С в сложном пол иэфире в циклогексане в циклогексане ном пол иэфире
50 70
75 105 о вЂ
n — F о — Cl
n — С! о — Br п — Br
130 †1
143 †1
143 †1
126 †1
110 †1
141 †1
162 †1
205 †2
70
125 †1
160 †1 (55
60
68
165 †1 70 100
75
216 †2
141 †1
219 †2
85
70
80
1. Способ получения уретанов общей формулы с-о -<, 0
RI с-о -
NHR
Нн25
30 где R — 2,4-толуилен, 4,4-дифенилметан или
1,6-гексеметилен, R o=F, п = F, о — CI, n = Сl, о=Вг или п = Br, отличающийся тем, что диизоцианат общей формулы
Заказ 8436/4
Тираж 480
Подписное
Типография, пр. Сапунова; 2 смеси не поднималась выше 85 С. Навеска галоидфенола соответствует стехиометрическому количеству. После полной загрузки фенола реакционную смесь выдерживают при 85 С в течение 5 час, а затем охлаждают при 20—
25 С в течение суток. Выпавший осадок отфильтровывают обычным способом, промывают толуолом от непрореагировавших продуктов и сушат под вакуумом до полного удаления растворителя. После сушки получают порошок белого цвета.
Полученный уретан идентифицировали по элементарному составу, температуре плавления, температуре диссоциации. Последнюю определяют ИК-спектроскопическим методом по известным методикам.
Синтез уретанов на основе 4,4-дифенилметандиизоцианата (ДФМД) и l,б-гексаметиленФизико-химические
Предмет изобретения
Некоторые физико-химические свойства синтезированных уретанов приведены в таблице. Температура дпсТемпера- социации, -С
1 отура ""ав в слож в цпкло- лиэфпре
65 145 †1 35 65
75 171 †1 50 75
>N=C=O
N=C=O где Rим,еет вышеуказанное значение,,подвергают взаимодействию с галоидфенолом общей формулы
R где R имеет вышеуказанное значение, при нагревании в среде инертного растворителя в присутствии 2,4-дихлорфенолиндофенолята натрия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 85 — 90"С.
