Способ получения диметилсульфида

 

276827

И Е! ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 20.Х.1968 (№ 1278379/23-4) Кл, 12о, 23/03

МПК С 07с

Приоритет 27.Х.1967 № Г 51455 IV б/12о, Федеративная Республика Германии

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14Х11.1970. Бюллетень ¹ 23

УДК 547.279.1(088.8) Дата опубликования описания 14.Х.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Дитер Рупп, Герхард Майер и Хельмут Мегерлайн (Федеративная Республика Германии) И носпра нная фирма

«Гланцштофф А, Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диметилсульфида.

Известен способ получения,диметилеульфида взаимодействием тритиана с,избытком метанола. Процесс проводят при температуре

200 — 400 С, повышенном давлении в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса или сильных кислот. Такие катализаторы вызывают сильную коррозию а ппаратурьь

Для предотвращения коррозии аппаратуры предложено применять в качестве катализатор ов окиси, изополи- или гетерополикислоты, или аммонийные соли гетерополикислот вольфрама или молибдена.

Особенно удачной формой исполнения является добавление к исходному продукту катализаторов, имеющих в:качестве носителя, например, окись алюминия или двуокись кремния.

Для получения большего выхода можно рекомендовать применение катализаторов в количестве от 0,0001 до 0,01 мол.% от количества тритиана. Однако можно применять также и еще большее |количество катализатора, например 0,02 мол. . Носитель соединяют с катализатором, в котором вольфрам и молибден предпочтительно составляют 0,1—

10,вес.% . Процесс проводят при температуре

200 — 400 С и при повышенном давлении.

Предпочтительной областью температур является 250 — 350 С. Процесс можно осуществлять непрерывно.

Для проведения способа в соответствии с изобретением исходное сырье н катализатор помещают в автоклав и затем нагревают в течение нескольких часов. После охлаждения давление снижается, причем прежде всего освобождается углекислый газ. К реакционной смеси может быть добавлено одно-дву10 кратное количество воды, после чего днстилляцией при нормальном давлении проводят фракционнрование. Образующаяся при 30—

60 С фракция содержит практически весь диметилсульфид н немного метанола, который

15 можно легко удалить взбалтыванием с водой.

При повторной днстилляции, проводимой также .при нормальном давлении, диметилсульфид выделяется при 36 — 38 C в очень чистой форме.

20 При непрерывном рабочем процессе взаимодействия можно проводить, например, в змеевике или пучке труб, и которых уже содержится катализатор.

Согласно способу, предлагаемому изобрете25 нием, получают очень чистый продукт. Выход продукта высокий. Используемые катализаторы очень устойчивы и могут долго служить.

Поэтому прн загрузке онн могут быть просто повторно использованы. Вследствие устойчи30 вости катализаторов они пспбеинп поигодны

276827 Количество катализатора, мол., о

Выход, %

Время реакции, чав

Катализатор

99,6

3,5

МоОа (NН4)3РО4(МоОЗ) 1в

0,01

0,0075

10

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина Редактор Л, Г. Герасимова Корректор E. В. Фомина

Заказ 2878/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, SI(-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 для непрерывного производства. Другим большим преимуществом является то, что при способе с добавлением веществ в соответствии с изобретением нет необходимости предъявлять такие высокие требования к,коррозионной стойкости реакционных сосудов, как, например, при использовании в качестве катализатора хлористого водорода.

Полученный таким способом диметилсульфид может, например, быть переработан в диметилсульфоксид.

Пример 1. 1,4 кг тритиана, 3,5 л метанола и 140 г нейтральной окиси алюминия смешивают с окисью вольфрама, соответственно с 10 вес.% вольфрама, подогревают в автоклаве на 10 л до 300 С, выдерживают при этой температуре 3 час. Затем охлаждают и снижают давление. Добавляют ix реакционной смеси около 5 л воды. Фракционируют смесь .при нормальном давлении. Образующиеся при

30 — 60 С фракции практически содержат весь диметилсульфид и около 5% метанола, для удаления которого все перемешивают с водой и повторно дистиллируют. При Зб — 38 С получают 1,8 кг диметилсульфида, что составляет

95% от теоретического выхода.

Пример. При проведении реакции в соответствии с описанным в примере 1 в качестве катализатора используют следующие соединения. Результаты опытов:приведены в таблице.

1. Способ получения диметилсульфида взаимодействием тритиана с избытком метанола при температуре 200 — 400 С, повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью предотвращения коррозийности аппаратуры, в качестве катализатора используют окиси, изополи- или гетерополикислоты, или аммонийные соли гетерополикислот вольфрама или молибден а.

2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что катализатор используют,на носителе, например окиси алюминия и двуокиси кремния.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве от 0,0001

30 до 0,01 мол. % от количества тритиана.