Способ получения пентаэтилфенола

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 23.Ч11.1969 (№ 1350128/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано ОЗ.XII.1970. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 16.111.1971

Кл. 12g, 16

МПК С 07с 39/06

С 07с 37, 00

УДК 547.562.1 21.024.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Коптюг и А. П. Крысин

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЭТИЛФЕНОЛА

Изобретение относится к способу получешгя пентаэтилфенола, являющегося новым представителем пространственно-затрудненны«фенолов и близкого по химическим свойствам к

4-алкил-2,6-ди-трет-бутилфенолам, которые, будучи ингибиторами свободно-радикальных реакций, представляют большой интерес, как стабилизаторы полимеров, антиокислптели растительных масел, ингибиторы окисления нефтепродуктов и т. д.

По предлагаемому способу, который как и сам пентаэтилфенол в литературе не описан, с выходом 80 получают целевой продукт путем исчерпывающего этилирования фенола комплексом (СзН5)зО ВГз при нагревании и обработки полученной смеси, содержащей гексаэтилциклогексадиен-2,5-он и гексаэтилциклогексадиен-2,4-он в отношении 92:8 с небольшой примесью пентаэтилфенола и других соедине ний или только одного, не описанного ранее, гексаэтилциклогексадиен-2,5-она, выделенного при разгонке смеси, кислотой при нагревании, преимущественно в присутствии восстановителей, например йодид-иона, для предотвращения окисления пентаэтилфенола кислородом воздуха в гидроперекись, что приводит к повышению выхода продукта.

Исчерпывающее этилирование фенола, Раствор 9,4 г фенола в 100 г комплекса (СзНе) зО.

° ВГз нагревают, перемешивая, 43 час прп при 125 С. После разбавления 200 .ил бензола, промывки органического слоя водой и у lаривания получаюг 26 г масла, содержащего по данным газожидкостиой «роматографии (Г5КХ) 86% гексаэтилциклогексадиен-2,5-опа, 7% изомерного диен-2,4-опа, Зп(1 пеитаэтилфенола. 2% тетраэтил-р-беизо«пиона и 2% непдеитифицированных соединений. При разгонке этого масла в вакууме отбирают фракцию

10 с т. кип. 152 — 7 С, 4,и.ц, из которой выкристаллизовывают гексаэтплцпклогексадиен-2,5-он, вы«од 18,7 г (71%), т. пл. 40,0 — 41,5 С (из нгептана) .

Найдено, %: С 82,1; 81,8; Н 11,4; 11,3; мол.

1 haec. (масс-спектрометрически) 262, С1зНзпО

Вы шслеио, %: С 82,4; Н 11,5; мол. вес. 262.

П р и мер 1. 3,6 г гексаэтилциклогексадиен2,5-она и 108 лтл концентрированной соляной

20 кислоты нагревают в запаянной стеклянной ампуле 6 час при 130 С, обрабатывают бензолом, промывают водой и после отгонки растворителя получают 3,0 г масла, содержащего по данным ГЖХ 90% пеитаэтилфенола, которьш

25 гыделяют в чистом виде перегонкой в вакууме и последующей кристаллизацией из н-гепта |а, т. пл. 35 — 37 С.

Найдено, %: С 82,1; 81,9; Н 11.2; 11,0; мол. вес. (масс-спектрометрически) 234.

30 С16Н260

287962

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор Т. Шарганова

Корректор T. А. Джаманкулова

Изд. № 160 Заказ 354/10 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета RO делам изобретений и открытий при Совете MHtzllcipoB СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %: С 82,0; Н 11,2; мол. вес. 234.

Нагреванием в запаянной ампуле 0,2 г пептаэтилфе нола с 0,4 г фенилизоцианата в 3 ял н-гептана (190 С, 3 час) получают 0,25 г пепдаэтилфенил-!U-фенилкарбамата, т. пл. 194,5—

195,5 С (из бензола).

Найдено, %: С 78,2; 78,3; Н 9,18; 8,94;

N 3,97; 4,18.

СгзНз Ог

Вычислено, %: С 78,1; Н 8,84; N 3,96.

Пример 2. Смесь 0,52 г гексаэтилциклогексадиен-2,5-она, 5,7,пл ледяной уксусной кислоты, 13 ял 80%-ной фосфорной кислоты и

5 г йодистого калия нагревают 2 час при

150 С, затем разбавляют водой и извлекают бензолом. При упарпвании бензольного экстракта, промытого раствором бисульфита натрия, получают 0,46 г (99%) пентаэтилфенола, т. пл. 35 — 37 С. П р и мер 3. 11,6 г фенола (0,123 г 11оль) нагревают с 123 г комплекса (СгНз)гО ВГз

43 час при 125 С. После разбавления бепзолом, промывки огранического слоя водой и упаривания получают 32 г масла, которое пагрева1от 2;.час при 150 С с 785 пл 80%-ной

НзРО ., 320 лл ледяной СНзСООН и 337 г К1.

Реакционную смесь разбавляют водой, экстра5 гируют бензолом, промывают раствором бнсульфита натрия, удаляют бензол zz остаток разгоняют в вакууме. Фракция (22,4 г) с т. кип. 125 — 130 С/4 льп содержит более 97% пентаэтилфенола. Выход пентаэтилфе ола;о

10 исходному фе нолу 78%.

1. Способ получения пентаэтплфенола, отла15 ча1ои ийся тем, что фенол нагревают с комплексом (С Нз)гО ВРз до температуры 200 С с последующим дезалкплированием полученных и ри этом гексаэтилциклогексадпепов в присутствии кислоты и выделением целевого

20 продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отлича ощийся тем, что процесс дезалкилирования ведут в присутствии восстановителя.