Способ получения 0-хлоралкиламидотиолфосфатов
296773
E ОП И
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Фойе Ьеетвииа
Социалистичеоиил
Реаоуолии
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07f 9/24
Заявлено 28.XI.1969 (№ 1380376/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 2.III.197!. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 15.VI.1971
Комитет ло делам иаооретениА и отирытиА ори Совете ааиниотров
CGCP
УДК 547.298.126.118..07(088.8) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, Л. А. Калуцкий и С. Г. Жемчужин
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ХЛОРАЛКИЛАМИДОТИОЛФОСФАТОВ
Изобретение касается получения эфироамидов фосфорных кислот, а именно 0-хлоралкиламидотиолфосфатов, которые обладают высокой фунгицидной активностью и могут использоваться для борьбы с грибковыми болезнями растений.
Известен способ получения О-хлоралкиламидотиолфосфатов взаимодействием 0-хлоралкиламидохлорфосфатов с тиофенолами в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного органического растворителя. Исходные О-хлоралкиламидохлорфосфаты получают взаимодействием циклических алкиленгликольхлорфосфитов с сульфенилхлоридами.
Однако процесс двухстадиен, последнюю стадию необходимо проводить в присутствии акцептора хлористого водорода и в большом объеме растворителя, что приводит к наличию сточных вод, загрязненных физиологически активными веществами.
С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения О-хлоралкиламидотиолфосфатов общей формулы
О
Са О. ii R"
P — N
Р г R -гк где R — алкил, арил или аралкил;
R — алкилен;
R" и R" — водород, алкил или вместе с атомом азота составляют циклическую систему, взаимодействием циклических алкиленгликольхлорфосфитов
5 с сульфенамидами.
Процесс желательно проводить при нагревании эквимолекулярной смеси реагентов до
60 — 100 С в небольшом объеме органического растворителя или без него. Целевые продук1о ты получают с хорошим выходом (77 — 100%), высокого качества и как фунгициды их можно использовать без специальной очистки.
Пример. О+Хлорэтилморфолидофенилтиолфосфат.
l5 К раствору 0,025 г моль фенилсульфенморфолида в 5 мл бензола при перемешивании добавляют раствор 0,025 г. люль этиленгликольхлорфосфита в-10 мл того же растворителя с такой скоростью, чтобы температура
20 реакционной массы не превышала 60 С.
Смесь перемешивают при 50 — 60 С до практически полного отсутствия ангидридного хлора (около 1 час), растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают практически
25 чистый продукт. Выход 96,3%; d4_#_ 1,3335; I1D
1,5670, МКр найдено 78,77; вычислено 79,10.
Вещество почти нацело перегоняется при
144 — 145 С/0,02 мм рт. ст. d44са 1,3331; и р
З0 1,5655.
296773
ИК-спектры, см . 565 (P — S); 720 (С вЂ” Cl);
775 (P — N); 1250 (Р=О).
MR, Вычислено, %
Найдено, сс
v хо
К х
3 ю х
Соединения
10,41
4,55
79,90 4,35
100 1,2560
10, 11
1,5690
80,20
10,02
81,31
4,38
10,32
82,07 4,18
97,5 1,2789
1,5645
67,38
68,22 5,23
93 1,3549
5,05
11,23
1,5720
11, 53
83,72 4,37
4,17
83,21
1,5612
9,54
9,24
91,7 1,3057
86,13
4,20
86,09 4,0
9,30
1,5598
86,6 1,2520
9,60
4,35
83,60
84,52 4,15
1,5672
9,95
9,65
91,6 1,2569
72,84 4,60
72, 13
10,68
1,5710
4,80
93,1 1,3283
10, 98
83,96
1, 5630
77,6 1,2982
9,24
4,17
83,72 4,37
9,54
81, 97
77,1 1,0975
83,26 4,24
9,57
9,27
4,44
1,4821 о
ПСН2СНгО. II
Оса о с1СНгСНгО () СНг-СН, 0 г RPNi
СНе — СН -СН1
СЕНгСНг О..О,,СН2
Г si
С1СН2СНгСНгО О СНе-ае-, ас сн,-сн аСН,СН СНео,, Све-Сне
СНе
CH2 сне
С1СН2СНгсН20
С1СНгСНгСНзО О,СН2
Г Si с
СНе
С1СН2СН20 с г Н2 сне
Г 2S СНг СН а СН, 1 сн,-сн -сно 1 (сеНз)В
С Нр8
C( о
К
2 со
В подобных условиях получают другие вещества, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице. о х
Ю с
Рх х х
296773
Предмет изобретения
1. Способ получения 0-хлоралкиламидотиолфосфатов общей формулы
C1R 0
P — N
Рс, < Ri«
Составитель М. Макаров
Техред Л. Л. Евдонов Корректор H. Рождественская! еда кто р О. Кузнецова
Заказ ) 74 lgi 9 Изд. № 633 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раугпская наб. д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 где R — алкил, арил или аралкил;
R — алкилен;
R" и R" — водород, алкил или вместе с атомом азота составляют циклическую систему, на основе хлорапгидридов кислот фосфора, отличающийся тем, что, с
5 целью упрощения процесса, циклические алки.,енгликольхлорфосфиты подвергают взаимодействию с сульфенамидами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
10 2. Способ по п. 1, отличаюьцийся тем, что процесс проводят при нагревании эквимолекулярной смеси реагентов до 60 — 100 С.
