Способ получения 1-амидо-1-оксо-4-метил-2-фенил-1,2- - дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов
1
О ПИCА-Н-И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
28I462
Союз Советсних
Социадистичесних
Ресоубдин
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.1.1969 .(№ 1297200/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет Опубликовано 14.1ХЛ970. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 24.XII.1970
Кл. 12о, 26/01
Комитет оо делам изобретений .и отнрытий
:ври СоВете .Министров
СССР
МПК С 071 1 05/02
А 01п 9/36
УДК 547.796.5;07(088.8) Авторы изобретения
H. И. И1вецов-Шиловский, 1 . Л. Италинская, А. И. Хлудова и
:H. Н. Мельников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 1-АМИДО-1-ОКСО-4-МЕ1 ИЛ-2-ФЕН ИЛ-1,2-ДИ Г ИДРО-1,5,2,3-ФО СФАО КСАДИАЗОЛ О В
Изобретение относится к способу получения пятичленных гетероциклов, содержащих в качестве гетероатомов фосфор, азот и кислород общей формулы где R> и Ке — водород, алкил.
Способ получения этих соединений в литературе не описан и является новым.
Синтезированные соединения обладают биологической активностью и могут найти применение для борьбы с вредителями.
Способ получения 1-амидо-1-оксо-4-метил-2фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазолов заключается в том, что 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол в органическом растворителе обрабатывают раствором двуокиси азота в органическом растворителе при сильном охлаждении в токе азота, а затем в тех же условиях без;выделения промежуточного продукта — первичным, вторичным алифатичевким или ароматическим амином, морфолином или пипер идином в присутствии третичного амина или избытка исходного амина в качестве акцепторов хлористого водорода.
Пример 1. К раствору 17,92 г (0,083 моль)
1-хлор-4-метил-2-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазола в 85 мл хлористого метилена при температуре от — 60 до — 70 С в токе азота при перемешивании в течение30миндобавляют 12,8 мл 10%-ного раствора двуокиси азота (0,042 моль), по окончании перемешивают еще 30 мин прои температуре 70 С, и затем к реакционной массе при температуре от — 60
10 до — 70 С в токе азота в течение 1 час добавляют раствор 7,04 г (0,166 моль), 10,4 мл диметиламина в 15 мл хлористого метилена.
Оставляют на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата диметиламина отфильтровыва15 ют, фильтрат упаривают, остаток экстрагируют и-гексаном. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме при 111—
136 С (0,25 мм рт. ст,). Перегнанное вещество растворяют в небольшом количестве абсолют20 ного эфира, упаривают и получают 1-диметиламидо-1-оксо-4-метил-2 - фенил - 1,2 - дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 78 — 82 С; выход 9,60 г (47,3% от теоретического).
Найдено, %: P 12,29, 12,36; N 17,48, 17,49.
25 Вычислено для CioH14NsOg, %: Р 12,63;
N 17,13.
П р.и м е р 2, Аналогично из 6,0 г (0,028 люль)
1-хлор-4-метил-2-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазола в 20 мл хлористого метиле30 на, 4 лл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 4,08 г (0,056 моль) ди.
Составитель Н. Филиппова
Техред 3. Н. Тараненко
Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева
Редактор Л. Герасимова
Заказ 3502/11 Т ираж 480 Подписное
1111111П1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская .наб., д. 4/5
Типография, лр. Сапунова, 2
3 этиламина в 10 ял хлористого метилена (время реакции 30 мин) получают 1-д иэтиламидо1-оксо-4-метил-2-фенил-1,2- дигидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазол; т. кип. 144 — 145,5 C (0,2 мм рт. ст.); т. пл. 59 — 62 (из гексана); выход
3,83 г (51,8% от теоретического).
Найдено, %: P 11,82; 11,86; N 15,71; 15,76.
Вычислено для C»H»N3O Р, %: Р 11,59;
N 15,73.
Пример 3. Аналогично из 10,85 г (0,051 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазола в 70 лл хлористого метилена, 7,8 мл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 6,03 е (0,102 моль) и-пропиламина в 10 мл хлористого метилена (время реакции 1 час) получают 1-и-пропиламидо-1-оксо-4-метил-2-фенил1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол; т. кип.
100 — 104 С (0,2 мм рт. ст.); т. пл. 82 — 85 С (из и-гексана); выход 7, 8 г (60,4% от теоретического) .
Найдено, %: P 11,97; 11,97; N 16,63; 16,64.
Вычислено для С 1Н1вйзОаР,%: Р 12,23;
N 16,59.
Пример 4. Аналогично из 9,43 г (0,044 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола, 7 мл 10% -ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 7,67 г (0,088 моль) морфолина в 15 лгг хлористого метилена (время реакции 1,5 час) получают 1-морфолидо-1-оксо-4-метил-2 - фенил-1,2 - дигидро -1,5,2,3 - фосфаоксадиазол, т. кип, 127 — 129,5 С (0,2 лм рт. ст.); т. пл. 48—
52 С; выход 5,9 г (47,7% от теоретического).
Найдено, %: P10,,60,,10,61; N 14,90, 15,18.
Вычислено для СгвНгаХзОзР, %: Р 11,01;
N 14,94.
Пример 5. Аналогично из 12,12 г
5 (0,056 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 70 мл хлористого метилена, 8,5 лгл 10 -ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 4,77 г (0,056 моль) пиперидина и 5,67 г (0,656 поль)
10 триэтиламина в 15 лл хлористого метилена (время реакции 1 час 20 мин) получают 1-пиперидидо-1-оксо-4-метил-2-фенил-1,2- дигидро1,5,2,3 - фосфаоксадиазол; т. пл. 98 — 101 С; выход 7,23 г (46,6% от теоретического).
15 Найдено, %: P 11,05; 11,33; N 15,32; 15,43.
Вычислено для С»НгвМзО Р, %: P 11,08;
N 15,05.
20 Предмет изобретения
1. Способ получения 1-амидо-1-оксо-4-метил2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазолов, отличагощийся тем, что 1-хлор-4-метил-225 фенил - 1,2-дигидро - 1,5,2,3 - фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с двуокисью азота при охлаждении в среде органического растворителя, например в хлористом метилене, с последующей обработкой реакционной
30 смеси амином в присутствии акцептора хлористого водорода.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от — 60 до — 70 С,
