Библиотека i,!• гт***^'

 

300459

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

C0N9 Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.111.1967 (№ 1145156/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07.IV.1971. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 23Х1.1971

МПК С 07с 87/30 йо м итет ло делам иаобретений и открытий ори Совете Ь инистров

СССР

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

И, А. Троянов и С. С. Раецкая

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА 2-ХЛОРТРИЭТИЛАМИНА

Предлагаемое изобретение является усоверШенатвованием способа получения хлоргидрата 2-хлортриэтиламина, используемого в синтезе различных органических соединений, в том числе i аких, которые могут найти применение в качестве фармацевтических препаратов.

Известен способ получения хлоргидрата

2-хлортриэтиламина взаимодействием тионилхлорида с 2-диэтиламиноэтанолом в среде органического растворителя, например хлоро форма или бензола.

Недостатком такого способа является необходимость применения огнеопасного растворителя, а также необходимость его регенерации.

С целью упрощения процесса в предлагаемом способе 2-диэтиламиноэтанол подвергают взаимодействию с тионилхлоридом в среде безводной солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты.

Этот разбавитель накапливается в реакционной массе при реаиции тионилхлорида с

2-диэтиламиноэтанолом. Часть реакционной массы оставляют в качестве разбавителя для проведения взаимодействия между новыми порциями тионилхлорида и 2-диэтиламиноэтанола, а часть отделяют и при нагревании (желательно при 75 — 80 С) переводят в целевой ттродукт.

Предлагаемый процесс удобно проводить в

2 стадии. а) К солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты прибавляют тионилхлорид и затем при температуре не выше 20 С постепенно — 2-диэтиламиноэтанол. б) После этого полученную реакционную массу нагревают до 80 С.

lo Для регенерации избыточного тионилхлорида после завершения второй стадии процесса тионилхлорид отгоняют в вакууме.

П р и-м е р 1. а) К 30,7 г сухого солянокис15 лого 2-диэтиламиноэтанола прибавляют при охлаждении 20 мл тионилхлорида. При этом происходит слабый саморазогрев и продукт растворяется. Полученная реакционная масса состоит из солянокислой соли диэтиламиноэти2р лового эфира хлорсульфиновой кислоты. б) В полученную реакционную массу вливают 19 мл тионилхлорида и при 15 — 18 С добавляют по каплям 23,4 г 100%-ного 2-дпэтиламиноэтанола. Реакция идет с выделени25 ем тепла. Для поддержания указанной температуры необходимо интенсивное охлаждение и медленное добавление аминоспирта при хорошем размешивании, причем капли аминоспирта не должны попадать на стенки, где

3р размешивание происходит хуже, 300459

Предмет изобретения

Составитель Н.

1 едактор 3. Н. Горбунова Текред Е.

Пивницкай

Борисова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 1323jl3 Изд. № 594 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

После этого температуре дают подняться до 28 — 30 С и снова охлаждают до 10 — 15 C.

Затем вливают новую порцию 19 мл тионилхлорида и при 15 — 18 С по каплям добавляют

23,4 г 100%-ного 2-диэтиламиноэтанола в условиях, описанных выше.

Снова дают температуре подняться до

28 — 30 С и затем при 15 — 18 С добавляют в такой же последовательности такие же порции тионилхлорида и диэтиламиноэтанола, повторяя это неограниченное число раз. В реакционной массе накапливается продукт взаимодействия тионилхлорида с диэтиламиноэтанолом — солянокислая соль диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты. в) После этого температуру массы осторожно поднимают (идет выделение сернистого газа), размешивают 1,5 час при 60 С и 1,5 час при 75 С с обратным холодильником, потом охлаждают до 20 С, переключают холодильник на прямой и в слабом вакууме отгоняют избыток тионилхлорида. В заключении вспенившуюся и затвердевшую массу размешивают при остаточном давлении 10 — 15 мм и температуре 75 — 80 С в течение 1,5 — 2 час. Получают светлый, сухой хлоргидрат 2-хлортриэтиламина с т. пл. 204 — 205 С, содержащий

96 — 98 /о основного продукта. Выход 94 — 96% на загруженный 100% -ный диэтиламиноэтанол (считая сумму взятого основания и солянокислой соли, пересчитанной на основание).

Пример 2. Взаимодействие хлористого тионила с 2-диэтиламиноэтанолом путем их поочередного добавления при 15 — 18 С к реакционной массе, состоящей из солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира, хлорсульфиновой кислоты, проводят, как указано в п. «б» примера 1.

Затем реакционную массу делят на две части, оставляя одну часть (

После этого снова отделяют часть массы во вторую колбу, з с остатком массы продолжают процесс, описанный в п. «б» примера 1, и так повторяют неограниченное число раз, тем самым избегая необходимости применения хлоргидрата диэтиламиноэта иола для образования начальных порций реакционной массы, требуемых для проведения процесса.

Пример 3. а) К 17,2 г сухого 96%-ного хлоргидрата 2-хлортриэтиламина добавляют

19 мл тионилхлорида. Масса разжижается.

При 5 — 10 С прибавляют по каплям равномерно 23,4 г IOO -ного 2-диэтиламиноэтанола, перемешивают при охлаждении еще

20 мин и дают температуре подняться до

28 — 30 С.

В реакционной массе содержится смесь

0,1 моль хлоргидрата 2-хлортриэтила мин а, 0,2 моль солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты и небольшого избытка тионилхлорида. б) Далее процесс проводят, как описано в п. «б» примера 1, добавляя поочередно при

15 — 18 С порции тионилхлорида и 2-диэтиламиноэтанола, заботясь о постоянном поддержании избытка первого в реакционной массе. в) При накоплении достаточного количества продукта первой стадии его перерабатывают в конечный продукт — хлоргидрат 2-хлортриэтиламина либо по способу, описанному в и. «в» примера 1, либо по способу, описанному в примере 2, т. е. с отделением от реакционной массы части, перерабатываемой в целевой продукт, и оставлением другой части в качестве среды для взаимодействия новых количеств тионилхлорида с 2-диэтиламиноэтанолом.

Способ получения хлоргидрата 2-хлортриэтиламина взаимодействием 2-диэтиламиноэтанола с избытком тионилхлорида в разбавителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве разбавителя применяют безводную солянокислую соль 2-диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты и процесс прибавления диэтиламиноэтанола ведут при температуре не выше 20 С с последующим нагреванием смеси при температуре 60 — 90 С.