Патент ссср 303771
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента М
МПК С 07с 59/04
С 07с 51, 36
Заявлено 10.Х.1969 (№ 1368865/23-4) Приоритет 11.Х.1968, хс 169637, Франция
Опубликовано 13Х.1971. Бюллетень ¹ 16
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.473.4.07(088.8) Дата опубликования описания 14Х11.1971
Авторы изобретения
I lностранцы
Жян Клод Брюни, Мишель Констянтини, и Мишель 7Куфрэ (Фршщия) I III0cтр3ш1ая фирма
«Рон-Пулеик С. А.» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ в-ОКСИКАПРОНОВОЙ КИСЛОТЫ гсксаном, для экстра кцни содсржаlцепся В растворс гпдропсрскпси цпклогекспла.
В качестве opl aflff lccf растворителя берут такие спирты, эфиры, кетоны, которые не
5 смешиваются с водой. 1х нпм можно отнести алканолы, содержащие 4 — 10 атомов углерода, циклоалканолы с 5 — 8 атомами углерода в кольце, шгогда замещснные одной илп не3;If If. тылы ми I p I пп11ми 0 1 — 4
10 мами углерода, феш1лалканолы с 7 — 10 атомами углерода. Б качестве пригодных кстонов применяются диалкплкетоны с 4 — 12 атомами углерода, цпклоалкилкетоны с 5 — 8 атомами углерода в кольце, иногда за»fe11iclllff>fc
15 алкпльнымп груп113»lè с 1 — 4 3томамп углеРОД3, фснп;IЯЛКП.!IСЕТОНЫ Il ЦПКЛОЯЛКП 13ЛКПЛке1оны с 8 — 10 атомами углерода. К числу пригодных эфиров относятся производные алкплкарбоновых кислот с 2 — 8 атомами углс20 рода и алканолов с 1 — 4 атомами углерода.
Более частшями примерами экстрагентов являются этилацетат, амилацетат, бутнлпроппонат. 2-метплэтилгексаноат, ампловые сш1рть:, 2-этилгексанол, З-мстилпснтанол-2, мсТПЛЦПI ЛОГСI СЯПОЛЫ, МСТИЛЭТНЛI.СТОП, МСТИЛПзобутплкетон, цпклогексанон, ацетофенон.
Процесс мо кпо вести при температуре 10—
30 О и пользоваться таким весовым колпчестpoAI экстрагента, которое составляет 0,5 — 5
Изобретение относится к Lïîñîáó получения е-оксикапроновой кислоты, являющейся ценным полупродуктом для производства полиэфиров и полиамидов, имеющих разнообразное применение в народном хозяйстве.
Известный способ получ.ния в-окспкапроновой кислоты, основанный на окислении кислородом циклогексанона в присутствии циклогексанола и катализаторов, например серной кислоты, позволяет получить целевой продукт с хорошим выходом (-83%) и просто оформить процесс, Однако существует способ окисления цпклогексапа, в котором образу1отся растворы, содержащие кроме основных продуктов окисления циклогексана (цпклогексаполя и циклогексанона) также некоторые перекисныс соединения, в частности 6-гидропероксигсксановую кислоту.
Предлагается перерабатывать окис iellll»III циклогексановый раствор в в-оксикапроновую кислоту. Это позволит создать новое направление в производстве циклогексановых продуктов.
Предлагаемый способ заключается в том, что циклогексановые растворы промывают несколько раз водой, отделяют водную фазу и затем или непосредственно гидриру1от ес, или предварительно очищают, промывая органическим растворителем, например циклоC;:..::::,,3:H, Я
Ноель Кре „,;»-. -,;,", ;, ;„ ";.: „, 1! ъ- 1 1 -ь
303771
Составитель Г. Андион
Редактор T. Г. Шарганова Техред А, А. Каиышникова Корректоры: Н. В. Воробьева и Е. В. Исакова
;Заказ 1750 15 Изд. ¹ 728 Тираж 473 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретс!>ий и открытий прп Совете М!Гнистров СССР
Москва, Ж-З5, Раун!ская паб., д, 455
TBI1oi 1> (1>iI»> ii1» Сап) попа, 2 частей от веса водного экстрагирусмого раствора.
1,роме того, органические растворы, содержащие 6-гидропероксигeI cailoByio кислоту, могут быть подвергпуTLI и!дрировапию лиоо
HLlIocpcjIcTBL лиоо после пр дварительноI о коицеп рировац5!5!.
1 идрировапие 0-гидропероксигсксановой кислоты проводится при 10 †i (, преимущсст!3ен!30 при bU — ЬО С и под давлением 10 порядка " — 20 ат,5!. 1Хатализаторы иа îcпсые пас!Лади5!> рОди51 или платипы могут быть панесены иа IiocHTL;IH, такие как дву 01 .ись кре1511!ия, окись а. 1!Омиllи51, у гли или ал омосиликаты. l !ри использовании активи- 15 ровапных окисей алюмини», для ко!орыхдлиельпое пребывание в i.ècilîè среде псцелесо0opdBlio) процесс ведуT в щслочио5! среде, где
1IРОIIСХОДИ ОЛОКИР0131!ПИЕ HdPOOiLCHllbllOH
i p 3 ll ill>l В 13 ЕЗ5 . 1Ьгато uup dd013 B llil » СОЛИ. 20 тех слу ча»х, когда 15!др5!ровапис ведут в
ВОдИОИ Средс, Е-ОКСИ!.аирОНОВу lO КИСЛОТ; МОткli0 выделить прсих!ущсст330 !ио путем экстракцип водпои фа.>ы оргdil»ческпм растворителем, песмешивающимс» L ьодои. 31олучен- 25 иые при этом органические растворы, так жс
КЫК И ГЕ, КоторыЕ ПОЛу >!а!О Г(» Пря Г5!Дрироваиии в органическои среде, мог,т оы!ь освооождепы от расTBopHTcля путем нагревания
IlpH температ ре, предпочтительно ниже 00 3, 30 иногда при по!!!1жеином давлении.
li р и мLр !. ь, 9о(U г циклогексапового раствора гидроперекисеи, получе!!иого после окисления циклогексана в жидкои фазе оез катализатора BoBJ) þì, ооедисш!ым кислоро- 35 дом, и предваритсльпого концентрирования
lipl1Oci13 I5II0T 36b d BOjl,i>l IlpIl 20 H ill pC331CIIIH1idl01 примерно 1 л!ия..51!тек! водную фазу отделяю 0T opl аничсскои и эту операцию 11013торяют еще два раза.
Об ьеди!зси!!ые водные растворы промывают двумя порциями циклогексана по 460 л!л.
Водный раствор, весящий 1227 г и по резуль-! атам анализа с аликвотиой порцией раствора содержащий 0,76 а.оль 6-ãHäðoïåðoêcèãåê- 45 саяовой кислоты, сохраняют.
Во встряхивасмый автоклав емкостью
250 5!л вводят 50 г полученного ьодного раствора, затем 0,265 г катализатора, состоящего из палладия, паиесенпого на растительный у! оль (содержан!Зе палладия 10 вес. с!o j, и подают водород под давлением 15 атл! прп
20 С. Содержимое аьтоклава нагревают до
b0 С. Максимальное давление, иабл1одаемое при этой температуре, составляет 14,5 атл!. -1ерез 30 5!ин автоклав охлажда1от и дегазируют. Остаток фильтруют, затем экстрагируioT 150 !!л этилацетата, QT органической фазы при 30 С и постепенно понижаемом до i >5!л!
p?. ст. давлении отгoH51IOT растворитель. Полу !а!от 5,3 г продукта, содержащего 3,2 г в-оксикапроповой кислоты. р1сходный циклогсксановый раствор гидроперекисей был получен по способу, описанному во французе!.ом патенте М 14915lb, степень окисления
-1,i5%, содержание продуктов окислегп!я 19о7о
ИО весу, из H Ix 13,2% I HäðoïåðåêHcåé.
1!ример 2. 11роводя опыт, как в примере 1, гидрирование ведут 1 «ас при 20 С. lloлуча!От D,ld г пастообразиогo продукта, с0дLpæàùåão 2, г в-окспкапроиовои кислоты.
ll р и м с р 3. Опыт IlpoBQJIIT аналогично
ilpH3iLpv 1, но сначала 294,7 г полученного водпог0 рас!вора экстрагHpiloT пятшо порциями этилацетата Ilo 72 г, а затем органическую фазу концентрируют при температуре
20-С/lUU лл! рт. ст. 11олучают 69,6 г раствора, содержащего 0,160 >5!Оль 6-гидропероксигексановой кислоты. Каталитическому гидрированию подвергают 43,3 г раствора 0,32 г катализатора, разбавленно!.о 74,7 г этилацетата.
11осле охлаждения и дегазироваиия смесь филы руют. Растворитель отгоняют, получа-!
От 15,15 г продукта, содержащего 9,5 г в-оксикапроиовои кислоты.
Предмет изобретепия
1. Способ получения B-оксикапроиовой кислоты, отли«аьощиися тем, что раствор, полученный при окист!ешп циклогекса13а кислородLодержащими газами, промывают водой, отдел»!От Водну !О фазу, содерткащу!О б-i Hgpoпероксигексановую кислоту, и гидрируют се при температуре 15 — 100 С в присутствии катализатора на основе палладия, родия или платины с последующим филыроваиием и
Bыдслеиием целевого продукта общеизвестными приемами.
2. Способ по и. 1, отли«а!Ои1ийс51 тем, что выделение целевого продукта ведут пу тем экстракции отфильтрованного раствора несмешивающимся с водой органическим растворителем, например этилацетатом, и упарппаппя экстракта.
