Способ получения производных циклических

 

304256

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К аетОРСКОМ СВИДЕтЕЛЬСтВМ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф

Зависимое от авт. свидетельства М—

МПК С 07f 9/24

Заявлено 08.Xll.1969 (№ 1382728/23-4) с присоединением заявки М 1382729 23-4

Приоритет

Опубликовано 25.Ч.1971. Бюллетень М 17

Дата опубликования описания 6.Н1.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26.118.07(088.8) Авторы изобретения

В. П. Рудавский, М. Н. Кучерова и Л. Н. Седлова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ

АМИДОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

RCON=P — NH Н) NH Р= NCOR

КНК МН или 1Н1 1 Н.

ВСОХНР PNHCOR

11 ХНР, ХН

0 0

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и полупродуктов органического синтеза.

Способ получения производных циклических амидов фосфорной кислоты общих формул где R — галоидзамещенный фенил или алкил, Rt — алкилен или фенилен, основан на известной реакции хлорангидрида фосфорной кислоты с амином и заключается в том, что диамин подвергают взаимодействию с хлорангидридом фосфорной кислоты формулы

RCOiI = РС1з илн ЯСОХНР(О) С1з в присутствии органического основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс можно вести в присутствии избытка диамнна.

Пример 1. B круглодонную колбу емко5 стью 0,2 л, cHабжепную обратным холодильником, помещают 0,03 г люль диамина, 0,06 г лго.гь триэтиламина и 30 лгл безводного бензола.

При постояшгом персмешнвании и охлажде10 нин ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,03 г люль дихлоранггтдрида галоидациламидофосфорной кислоты.

Реакционную смесь кипятят в течение 30—

40 агин и оставляют стоять прн 20 С на 6 час.

15 Выделившуюся соля нокнслуlo соль тр иэтнламина отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме.

В остатке — бнциклнческие анилпдоациламидофосфорныс кислоты в виде кристаллов илн

20 Г стой хкндкостгг, которая при потирании стеклянной палочкой кристаллизуется, Кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают.

Пример 2. В круглодонную колбу смко25 стью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, 0,06 г лголь днампна в 30 игл безводного бензола. Прп постоянном перемешнваннн и охлаждении ледяной водой постспснно прибавляют раствор 0,03 г..ио гь дихлорангндрида

ЗО галоидациламидофосфорной кислоты.

304256

Таблица 1

Трнцнклнческне аннмидофосфазогалондкарбацнлы,б НХК1ИН, RCON=P — НЩ,ХН вЂ” P =NOCR,НХР,NHy

Выход, о„

Внешний вид, из чего кристаллизуется

Вычислено, Т. пл., ОС

Найдено, Брутто-формула

R, ooI, :СI 29,92, :СI 29,92

С,Н,-п

C»H1, CIGN,O Р, C»H»CI,N,;O,Р, 228 †2

106 †1

Призмы, метанол

Призмы, метанол

С4Н4-О

СН,СН, 73

Вязкая жидкость

C1oН„,CI,ИаОгРг CI 38,18

СггНггB 14Uü04Ðà N14,43 и-В гС4Н4

С,Н,-п

170 †1

210 †2

Призмы, метанол

Призмы, метанол и РС4Н4

С,Н4-п

СггНггРгN802P, Сзг! !ггРг!1!40грг ь! 17,12

N 17,12

Л1 РС4Н4

С Н4-и

68 122 — 124

Призмы, метанол

Таблица 2

БИЦИКЛИЧЕСКИЕ АНИЛИДОАЦИЛАМИДОФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ (крнсталлнзу1отся из метанола) Выход, Найдено, Брутто-фор- ВычисT. пл., Внешний С вид

Формула мула лено,;;;

Ор

CI33 20 33,60 С1iH11С!4Х401Рг . 13,87; 13,98 СггНггРг-"!404Рг ! -"! 14,00; 14,12 СггНггРг! 401Рг

М 11,12; 11,34 СггНггВгг1 404Рг (СС1,СОИНРО(НКС,Н14ИН)гОР НЖОСС1,С 69 м-ГС H CONHPO(HNC Н4NH)4OPHNOCH4C4Ã-ля 71 п-FC,Н,CONHPO(HМС4Н4iVH),ОРНХОС1!4C„F-и 72 и-В гС,H4CONHP 0(HIUC,Н4NH),OP HNOCH4C,В г-и 68

CI 33,84

М 14,42

N 14,42 ! 11,86

247 — 250 Призмы

128 — 130 П1астинки

1 . 1

213 †2) Пластинки

178 †1

Предмет изобретения

)IH Н1 hH

11СОХ=Р— NH 111 N11 — ".=- I 0

ХН Н,NH

КСОХ=РС1з пли RCOXI!R(O) C! или жнк,кн (0ХН, PNHCOB Хнр ХНГ11

0 0! корректор И. Шматова

ЦНИИПИ

Изд. № 1496 Тираж 473 !!ндвиснсз

Заказ 393871

Типография, пр. Сапунова, 2

Реакционную смесь кипятят в течение 30—

40 спин и оставляют при 20 С на 6 час. Выделившуюся солянокпслую соль диамина отфильтровывают, растворитель отгонгпот в вакууме.

В остатке находятся бициклическпе амидоациламидофосфорпые кислоты в виде кристаллов или густой жидкости, которая при потирании стеклянной палочкой кристаллизуется.

Кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекрпсталлизовывают. Полученные соединения показаны в табл. 1 и 2.

Пример 3. B круглодош!ую колбу емкостью 0,2 л помещают 0,03 г лопь диамина и

0,06 г моль триэтилами а в 30 ил бепзола.

1. Способ получения производных циклических амидов фосфорной кислоты общих формул

При постоянном перемешиванин и охлаждении ледяной водой постепенно прибавляют раствор

0,02 г гиоль трихлорфосфазогалоидкарбацила.

Реакционную смесь кипятят 30 — 40 гиин и оставляют стоять 6 час при 20 С.

Выделившуюся солянокислую соль триэтиламина отсасывают растворитель отгоняют в вакууме. В остатке — трициклический анилидофосфазогалоидкар6ацил в виде кристаллов

10 или густой жидкости.

Кристаллы перекристаллизовывают, а жидкость очищают многократным переосаждепием пз бензольпого раствора петролсйпым эфиром.

CI 29,98;

30,12

CI 29,50;

30,00

С! 37,90;

38,10

N 13,98;

14,00

N 16,89;

16,99

N 16,71;!

16,80 где R — галоидзамещенный фенил или алкил, RI — алкилен или фснилен, отличающийся тем, что диамин подвергают взаимодействию с хлорангпдридом фосфорной кислоты формулы

20 в присутствии органического основания в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, orличающийся тем, что процесс ведут в присутствии избытка амина.