Всесоюзная патентно-техничегкаябиблиотека

 

303 3I9

Союз Советскии

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1.1969 (¹ 1295702/23-5) Л1ПК С 07d 1,02

С 07с1 1/18

С 07с 93/14 с присоединением заявки №

Приоритет

0публиковано 13.V.1971. Бюллете«ь М 16

Дата опубликования описания 1Л II.1971

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.71(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Е. M. Бляхман и А.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Щбаи стадию при применении монозпоксидных соединании

ОН ОН г

1 + 2СНг — CH-Rб

Н0НС -Н С-N-CH -СНОН г 2

В R при применении 1,2-ииюидгидриноо

ОН ОН

/ г

- 2CH — СН вЂ” R +2МеОН !

Hcl ОН

ЬНг

2HeHa1+ 2НгО .

НОНС-Н С-N-СН -СНОН г г

R R äã Hal галоген, Ме -шелачной ьттплл

Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, содержащих гидроксильные группы и используемых в качестве исходных продуктов для синтеза различных эпоксидных производных.

Известны различные способы получения эпоксидных соединений (глицидола, моноглицидиловых эфиров гликолей), содержащих i3 молекуле эпоксидную и гидроксильную группы.

Благодаря высокой реакционной способности функциональных групп эпоксиспирты используются для синтеза органических п элементоорганических соединений разных классов.

Целью изобретения является получение новых соединений с одной эпоксидной и двумя гидроксильными группами в молекуле.

Для достижения этой цели аминофенол конденсируют с моноэпокспдным соединением общей формулы СН вЂ” СН вЂ” й, где Ку = СН На1, ,Г

О при их молярном соотношении 1: 2 нли

10 1,2 — галоидгидрпном и щелочью при молярном соотношении 1: 2: 2, и затем полученный продукт обрабатывают эпихлоргидрином и щелочью при молярном соотношении 1: и: 1, где п)3.

15 Схема процесса следующая:

303319 дп7ф7йю спп1дУЯ

ОН о . l ! + и СŠ— CH- GRCl МеОИ г г нонс-н с-ю-сн -снов г г

R Н а- СН вЂ” СН-СНг

+(и-1) СНг — И вЂ” CH>Cl MeCl + Нг о нонс-н,с-к-сн,— сион

I I

В 1 В где п>3

0 — }1..— r,; -0}1

О R б

Н0 — 11С вЂ” }1С вЂ” 1 — СН,— C„- — 0Н

0 б 1

Q-C}f-;„;CH-Снг

W-СН,-СН-С11,-ОСч 4, 1

С}1, !

СН-СН.0 4

Он

Предмет изобретения

Для получения высокого выхода моноглицидилового эфира эпихлоргидрин берут в достаточно большом количестве.

На 1 стадии процесса наряду с NH> группой с моноэпоксидным соединением или галоидгидрином может также взаимодействовать и фенольная ОН-группа. В этом случае после проведения 11 стадии образуются соединения следующей структуры

Эти соединения также содержат одну эпоксидную и две ОН-группы в молекуле и могут использоваться, как и соединение формулы 1.

B качестве моноэпоксидных соединений в предлагаемом способе применяют окиси алкиленов, например этилена, пропилена, бутилена, стирала, винилциклогексана, глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, тиоспиртов, кислот и др. В ряде случаев более удобно использовать соответствующие 1,2-галогенгидрины, поскольку они имеют более высокую температуру кипения.

При применении окиси этилена или этиленхлоргидрина получают первичные эпоксигликоли, а в случае первично-вторичных эпокспдов илн галогенгидринов — соединения с вторичными OH-группами.

Пример 1. Смесь 54 г и-аминофенола и

84,5 г этиленхлоргидрина нагревают до 100 С и в течение 8 час равномерно прибавляют

209 ял 20%-ного раствора NaOH, поддерживая температуру в пределах 100 †1 С, По окончании процесса реакционную смесь охлаждают, добавляют 500 г эпихлоргидрина, водносолевой слой и кристаллический осадок

NBC1 отделяют, а воду удаляют из раствора азеотропной отгонкой с эпихлоргидрином. K полученному прозрачному раствору прибавляют в три приема равными порциями 22 г порошкообразной NaQH при температуре 60—

65 С. По окончании реакции отфильтровывают NaCl и раствор промывают водой, а затем удаляют избыточный эпихлоргидрин под вакуумом до достижения температуры 90 С.

5 Продукт реакции (выход 118 г, 94% от теоретического) содержит 16,2% эпоксидных групп и 13,8% ОН-групп. Расчетное содержание функциональных групп в соединении формулы 1 (R=H) составляет соответственно 16,85

10 и 23 42%

Пример 2. Смесь 54 г ортоаминофенола и 130 г бутилглицидилового эфира нагревают при 130 С 4 час, затем охлаждают и добавля15 ют 470 г эпихлоргидрина. К полученному раствору прн 60 — 70 С прибавляют в несколько приемов 44 г порошкообразной NaOH.

По окончании реакции соль отделяют, ра20 створ промывают водой и удаляют эпихлоргидрин под вакуумом до температуры 100—

115 С. Продукт реакции (выход 210 г, 98% от теоретического) содержит 9,6% эпоксидных и 8,2% гпдроксильных групп.

Теоретическое содержание этих групп для соединения формулы 111 составляет соответственно 10,11 и 8,01%.

Способ получения эпоксидных соединений, содержащих гидроксильные группы, отличаю45 щийся тем, что, с целью расширения ассортимента эпоксидных соединений, ампнофенол конденсируют с моноэпоксидным соедине303319

Составитель О. Цыпкина

Редактор 3. H. Горбунова Текред А. А. Камышникона Корректор В. И. )Колудева

Ваказ 1734!6 Изд, ¹ 697 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 нием общей формулы CH> — СН вЂ” R, где б

О

R Ф СН2На1, при их молярном соотношении

1: 2, или с 1,2 — галоидгидрином и щелочью при молярном соотношении 1:2:2, и затем полученный продукт обрабатывают эпихлоргидрином и щелочью при молярном соотношении 1: п: 1, где п)3.